胺化amination

時(shí)間：2020-03-01 來源：網(wǎng)絡(luò) 瀏覽：

向有機(jī)物分子中引入氨基(-NH₂)生成胺的反應(yīng)過程，有時(shí)也稱氨解。最常用的胺化劑是氨水、氨氣和液氨，有時(shí)也用碳酸氫銨、尿素、伯胺和仲胺等。
　　過程類型　胺化的類型很多，最重要的有：
　　①鹵化物的胺化　通常用氨水作胺化劑，反應(yīng)在高溫、高壓下進(jìn)行。芳環(huán)上的鹵素不夠活潑時(shí)要用銅鹽作催化劑，如從2-氯蒽醌制2-氨基蒽醌。脂鏈上的鹵素以及芳環(huán)上被鄰位或?qū)ξ幌趸罨说柠u素可不用催化劑，前者如二氯乙烷胺化制乙二胺，后者如鄰硝基氯苯胺化制鄰硝基苯胺（見圖）。

　　②醇或酚的胺化　易揮發(fā)的醇或酚可用氨氣在催化劑存在下在氣相和高溫、高壓下胺化，例如：甲醇胺化得一甲胺、二甲胺和三甲胺（采用硅酸鋁或磷酸鋁催化劑）；苯酚胺化得苯胺（采用硅酸鋁催化劑）。難揮發(fā)的醇或酚可用氨水在液相和高溫、高壓下胺化，如用亞硫酸銨催化劑，從辛醇制辛胺，從2-萘酚-1-磺酸制2-萘胺-1-磺酸（吐氏酸）。
　?、鄯蓟撬猁}的胺化　主要用于蒽醌系，如蒽醌-2，6-二磺酸與氨水在高溫、高壓下胺化得2，6－二氨基蒽醌。為防止生成的亞硫酸鹽的還原作用，反應(yīng)物中要加入溫和氧化劑間硝基苯磺酸。
　　④羰基化合物的氫化胺化　在催化劑和氫的存在下利用氨或胺可使醛、酮或羧酸轉(zhuǎn)化為胺。如用鎳-銅-白土的氣相接觸催化劑從丙酮制異丙胺：
　　　

(CH₃)₂CO+NH₃+H₂─→(CH₃)₂CHNH₂+H₂O

又如脂肪酸與氨液相高溫胺化得脂肪腈，加氫得脂肪胺：
　　　　

　?、菁映砂坊≈幌抻诟叨然顫娀衔锏陌坊?，如：
　　

　 (CH₃)₂NH+CH₂=CHCN─→(CH₃)₂NCH₂CH₂CN

　　過程特點(diǎn) 　氨水是應(yīng)用最廣的胺化劑，優(yōu)點(diǎn)是操作方便、普遍適用，能溶解銅催化劑，在高溫時(shí)，對(duì)被胺化物有一定溶解度。用氨水胺化時(shí)，為了避免生成仲胺、叔胺以及水解生成羥基化合物等副反應(yīng)，氨水一般要過量許多倍，過量的氨還可以防止鹵化物胺化時(shí)生成的氯化銨對(duì)設(shè)備的腐蝕。氨氣用于氣相接觸催化胺化，要用催化劑并在高溫、高壓下進(jìn)行。胺化是放熱反應(yīng)，加成胺化在常壓液相低溫進(jìn)行，需要冷卻。高溫胺化時(shí)為了補(bǔ)償熱損失，需要加熱或?qū)⒎磻?yīng)物預(yù)熱。用芳伯胺作胺化劑時(shí)只生成仲胺，例如：從苯胺制二苯胺；從苯胺與2-萘酚制2-苯基萘胺（橡膠防老劑?。?；這些反應(yīng)都在酸性催化劑（見酸堿催化劑）存在下，在液相和高溫進(jìn)行。
　　反應(yīng)器　低溫常壓胺化時(shí)可用搪瓷鍋；高溫液相胺化時(shí)用高壓釜或高壓管式反應(yīng)器（連續(xù)操作）。鹵化物胺化時(shí)要用不銹鋼材質(zhì)的反應(yīng)器。氣相接觸催化胺化時(shí)，常將反應(yīng)物預(yù)熱至反應(yīng)溫度，用高壓絕熱式固定床反應(yīng)器。

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