Ni/CaO-SiO2對(duì)流化床反應(yīng)器中甲烷轉(zhuǎn)化制合成氣的催化性能
- 期刊名字:化學(xué)通報(bào)
- 文件大小:221kb
- 論文作者:井強(qiáng)山,樓輝,莫流業(yè),費(fèi)金華,鄭小明
- 作者單位:浙江大學(xué)催化研究所,信陽師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院
- 更新時(shí)間:2020-10-22
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http://www.hxtb.org化學(xué)通報(bào)2004年第8期研究論文Ni/CaO-SiO2對(duì)流化床反應(yīng)器中甲烷轉(zhuǎn)化制合成氣的催化性能井強(qiáng)山12樓輝1莫流業(yè)!費(fèi)金華1鄭小明1(浙江大學(xué)催化研究所杭州310028;2信陽師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院信陽464000摘要用浸漬法制備了N/SiO2和Ni/ CaO-SiO2催化劑研究了流化床反應(yīng)器中用CaO改性微球硅膠載體對(duì)催化性能的影響,考察了N/ CaO-SiO2催化劑上甲烷部分氧化與甲烷二氧化碳重整耦合制合成氣反應(yīng)中Ca負(fù)載量、反應(yīng)溫度、空速和原料氣中的O2/CO2比對(duì)活性與選擇性以及產(chǎn)物H2/CO比的影響,并用XRD、TEMH2-TPR和CO2TPD等測(cè)試手段對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。結(jié)果表明經(jīng)過氧化鈣改性的微球硅膠能夠?qū)ⅰ白杂蓱B(tài)”的鎳物種轉(zhuǎn)變?yōu)椤笆`態(tài)”,使鎳物種達(dá)到高度分散狀態(tài)。引人10wt)%Ca助劑所制備的催化劑具有很好的活性和穩(wěn)定性,因而具有較好的工業(yè)應(yīng)用前景關(guān)鍵詞流化床反應(yīng)器甲烷合成氣 Cao-sio2Catalytic Performance of Ni/Cao-SiO2 for Converting Methaneto Syngas in A Fluidized Bed reactorJing Qiangshan-, Lou Hui, Mo Liuye, Fei Jinhua, Zheng XiaomingInstitute of Catalysis, Zhe jiang University Hangzhou 310028,cHemistry Department, Xinyang Normal University, Xinyang 464000, China)Abstract Ni/SiO2 and Ni/Cao-SiO2 catalysts for combination of COz reforming and partialoxidation of CH in fluidized bed reactor were prepared by impregnation method. The influence of Caomodified microsphere silica on catalytic activity was studied. Effects of Ca loading, space velocityreaction temperature and the O,/ CO2 ratio in feed gas on the catalysts property, selectivity and H2/COratio were investigated. The samples were characterized by XRD, TEM, Hr-TPR and COr-TPDtechniques. The results show that "free"Ni species can be transformed to"bound-state "Ni species onthe CaO-modified SiO, support, and the nickel species are well dispersed. Ni/Ca0-SiO, catalystcontaining 10(wt)% Ca and the additive of Ca were of benefit to the catalytic activity and stability andthe catalysts had a better prospect of industrialization.Key words Fluidized-bed reactor, Methane, Synthesis gas, Cao-SiO甲烷是天然氣和煤層氣的主要成分,資源十分豐富,將天然氣通過化學(xué)途徑轉(zhuǎn)化為易于運(yùn)輸?shù)囊后w燃料或高附加值的化工產(chǎn)品已經(jīng)成為化學(xué)家面臨的重大課題之一。甲烷、二氧化碳和氧氣轉(zhuǎn)化制合成氣不僅為化學(xué)工業(yè)提供了重要的基礎(chǔ)原料,為資源的循環(huán)再利用提供了可行的途徑,而且能井彊山男,33歲,博土生,講師現(xiàn)從事一碳化學(xué)催化轉(zhuǎn)化研究?!奥?lián)系人, E-mail; hengan@zju,edu,cn教育部博士學(xué)科點(diǎn)專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目(20030335068)2003-08-23收稿,2003-12-15接受中國煤化工CNMHG600·化學(xué)通報(bào)2004年第8期http://www.hxtb.org綜合利用兩種最為廉價(jià)且具“溫室效應(yīng)”的一碳化合物,對(duì)解決大氣污染和環(huán)境治理具有重大的意義。自20世紀(jì)80年代以來,甲烷直接轉(zhuǎn)化成為各國科學(xué)家致力研究的課題。甲烷部分氧化和甲烷、二氧化碳重整耦合反應(yīng)制合成氣這一路線具有自己獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)它可以解決傳統(tǒng)水蒸汽轉(zhuǎn)化和二氧化碳轉(zhuǎn)化過程中能耗高的缺點(diǎn),同時(shí)也避免了天然氣部分氧化在高壓高溫下爆炸的問題,所制合成氣中CO和H2的比例可以在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié),不經(jīng)分離就可以滿足后續(xù)工藝的需要。另外,由于該體系放熱量低,擴(kuò)大反應(yīng)規(guī)模時(shí)反應(yīng)器直徑容易放大,從而可以大幅度提高產(chǎn)量,是一條理想的制合成氣的工業(yè)化路線在固定床反應(yīng)器中,工業(yè)化生產(chǎn)條件下很難滿足所需的H2CO情況下使反應(yīng)達(dá)到熱中性,所以催化劑床層中存在的溫升或者溫降問題不能真正得到解決;由于固定床中前段催化劑始終在較高的氧分壓下進(jìn)行,有利于甲烷的氧化,造成局部溫度高而后段催化劑處于貧氧狀態(tài),只能進(jìn)行重整反應(yīng),很難使兩種反應(yīng)做到真正的耦合。所以,有必要探索使用流化床反應(yīng)器替代固定床反應(yīng)器以緩解或解決反應(yīng)的真正耦合和催化劑床層溫度不均勻問題。近年來在催化劑中添加稀土金屬或堿土金屬氧化物作為助劑,已引起科研工作者的廣泛重視-6。但一般是研究AlQO3載體或采用貴金屬作為活性組分1,而用微球硅膠作為載體研究流化床反應(yīng)器中甲烷部分氧化及甲烷二氧化碳耦合反應(yīng)未見報(bào)道。在鎳基催化劑中添加堿土金屬氧化物對(duì)催化劑有改性作用,可提高催化劑的活性和穩(wěn)定性,使活性組分Ni的分散度和抗積炭性能有明顯的提高。本文從工業(yè)化角度出發(fā)選擇具有高機(jī)械強(qiáng)度的微球硅膠作為載體,在流化床反應(yīng)器中考察堿土金屬Ca對(duì)催化劑性能影響的基礎(chǔ)上,研究了流化床反應(yīng)器對(duì)甲烷部分氧化和甲烷二氧化碳重整耦合反應(yīng)的促進(jìn)作用。1實(shí)驗(yàn)部分1.1催化劑的制備采用微球硅膠SO2(青島海洋化工廠,SBEr=363m2/g,粒度φ=0.28~0.45mm)作載體,N(NO3)2·6H2QO和Ca(NO2)2·4H2O為前驅(qū)鹽。Ni/CaO-SiO2催化劑采用分步浸漬法制備,CaO作為載體表面修飾助劑首先“干浸”負(fù)載于微球硅膠上,靜置24h后空氣氣氛中500C焙燒4h。然后CaO-SiO2作為載體再擔(dān)載N活性組分,空氣氣氛中700C焙燒4h,制備氧化態(tài) NiO/CaO-SO2催化劑。催化劑中各組分的含量按金屬計(jì),主活性組分Ni的含量為5(wt)%。1.2催化劑的活性評(píng)價(jià)CH4(99.9%)、CO2(9.199)和O2(9199%)均由浙江省氣體公司提供。制合成氣反應(yīng)在常壓流化床石英反應(yīng)器中進(jìn)行,石英管內(nèi)徑為20mm,高750mm。催化劑置于不銹鋼網(wǎng)和石英棉上部,由于氣流在這一過渡層中重新分配從而獲得比較均勻的床層氣流分布。除非特別說明,評(píng)價(jià)條件如下:催化劑用量2mL;反應(yīng)氣組成v(CH)/V(CO2)/V(O2)=176/71/53;反應(yīng)溫度750C。反應(yīng)前催化劑在H2(9.9%)氣流(流速30mL/min)中程序升溫至650C,還原h(huán),然后切換反應(yīng)氣進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)尾氣經(jīng)冷阱(冰水)冷凝后再經(jīng)無水高氯酸鎂除水后,島津GC-8A型氣相色譜儀在線檢測(cè)(TDX01柱,熱導(dǎo)檢測(cè)器,Ar載氣)。1.3數(shù)據(jù)處理方法采用校正歸一法分析尾氣成分甲烷、二氧化碳轉(zhuǎn)化率和氫氣、一氧化碳選擇性按下式計(jì)算氧氣在反應(yīng)過程中全部消耗XCH %=(F)/F%2%=(Fm2m-F2中國煤化工CNMHGhttp://www.hxtb.org化學(xué)通報(bào)2004年第8期601·Sco%= Fcnout /L(FcH2an)+(F2m-Fn2m)]×100%式中X指轉(zhuǎn)化率S指選擇性,F指氣體的流量。1.4催化劑的表征程序升溫還原(H2-TPR)在多功能催化劑表征系統(tǒng)(AMI-100型)上進(jìn)行,以流速25mL/min的He(9.99%)為吹掃氣。在He氣氛中300C下處理30min,溫度降至50C后通人10%H2/Ar,流速25mL/min,升溫速率20C/min,升溫至800C。CO2程序升溫脫附(CO2TPD)測(cè)試中樣品先在600C下還原1h,溫度降到50C后通入CO2吸附30min,在He氣氛吹掃30min以脫除物理吸附的CO2,然后在He氣下以20C/min的速率升溫至所需的溫度催化劑的體相組成用X射線衍射(XRD)方法測(cè)定,實(shí)驗(yàn)在日本理學(xué)公司生產(chǎn)的 Rigaud/Max-IIB型X射線衍射粉末衍射儀上進(jìn)行,CuKa射線,功率40mA×45kV,掃描速率3°/min2結(jié)果與討論2.1催化劑的活性2.1.1Ca的負(fù)載量對(duì)催化劑活性及穩(wěn)定性的影響為了說明CaO對(duì)載體的修飾作用,考察了不同Ca負(fù)載量時(shí)的Ni/CaO-SiO2的催化性能及穩(wěn)定性。由圖1可以看出,隨著Ca負(fù)載量的增加催化劑的初活性并無變化,但是穩(wěn)定性顯著提高,對(duì)產(chǎn)物H2和CO的選擇性沒有影響。但是沒有經(jīng)過鈣改性的5Ni/SO2活性逐漸下降,3h后下降速率顯著加快,6h后幾乎完全失去催化活性;而加入Ca助劑的催化劑N/10 Cao-SiO2的催化活性在10h內(nèi)并沒有降低,堿土金屬Ca改善了N基催化劑的穩(wěn)定性,延長了催化劑的壽命。叫1.5100010501100m(Ca)(wt)%圖1輛負(fù)敢量對(duì)甲烷化活性的影響圖2反應(yīng)讖度對(duì)催化劑性能的影響Fig. 1 Effect of Ca loading on the conversion of CHaFlg. 2 Erfect the reaction temperature on theNi/10CRO-SiO catalytic activity2.1.2反應(yīng)溫度對(duì)催化活性的影響圖2給出了5Ni/10CaO-SiO2催化劑在600~850C溫區(qū)催化劑的活性結(jié)果。由圖2可見隨著反應(yīng)溫度的升高原料氣中甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率顯著提高,H2和CO的選擇性也隨謄反應(yīng)溫度的提高而單調(diào)增加,但是在不同的反應(yīng)溫度下可以得到不同的H2/CO比例的合成氣。從熱力學(xué)的角度而言低溫更有利于甲烷部分氧化反應(yīng)口,導(dǎo)致合成氣中氫氣的含量較高;而當(dāng)溫度升高時(shí),有利于吸熱的重整反應(yīng),從而使合成氣中的CO的含量增多2.13空速對(duì)催化劑活性的影響流化床反應(yīng)器中為了考察不同空速下的催化劑活性,保持入口原料氣組成及流量不變,催化劑用量不同用載體稀釋總中國煤化工空速的增加,CNMHG化學(xué)通報(bào)2004年第8期http://www.hxtb.orgCO2的轉(zhuǎn)化率較CH4下降更快。這說明甲烷部分氧化是一個(gè)快速反應(yīng),在很短的時(shí)間就可以完成;而甲烷的CO2和HO重整反應(yīng)在較高空速時(shí)難以完成,而在部分氧化反應(yīng)中,甲烷的轉(zhuǎn)化率隨著空速的增加而增加,這可能是因?yàn)榇呋瘎┐矊又袩狳c(diǎn)的存在促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行。從甲烷和二氧化碳轉(zhuǎn)化率變化趨勢(shì)更可以看出,甲烷部分氧化所放出的熱量一定程度地補(bǔ)償了甲烷二氧化碳重整反應(yīng)所需要的熱量,從而使該反應(yīng)得到極大的促進(jìn),而且催化劑床層下段的溫降較甲烷二氧化碳重整催化劑床層溫降小得多,另外較高的空速時(shí)甲烷及二氧化碳與催化劑的接觸時(shí)間變短,反應(yīng)不能充分進(jìn)行,所以其轉(zhuǎn)化率反而下降,而且高空速時(shí)的溫降較低空速時(shí)小1.843nCO)WH, nCo) 11.0GHSV/.圖35N/10Ca0SHO2催化荊上空速對(duì)催化性能的影響圖4原料氣中O2/CO2比例對(duì)輞合反應(yīng)時(shí)Fig 3 Catalyst performance as a function of space轉(zhuǎn)化率、選擇性及H2/CO比的影響velocity over the SNi/10Ca0-SiO catalystFlg. 4 Influence of o,/CO ratio in the feed gashe conversion, selectivity and H,/ co product ratioIn the combining process2.1.4原料氣配比對(duì)產(chǎn)物的影響甲烷部分氧化和甲烷、二氧化碳重整耦合反應(yīng)的一個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn)就是可以綜合利用反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量。原料氣不同配比對(duì)催化劑活性的影響見圖4隨著O2/CO2比例的增加,甲烷的轉(zhuǎn)化率以不同的速度提高,當(dāng)v/(O2)/v(CO2)在0~0.5以內(nèi)增加時(shí),甲烷的轉(zhuǎn)化率快速提高;當(dāng)V(O2)/V(CO2)再增加時(shí)甲烷的轉(zhuǎn)化率增加比較緩慢;二氧化碳的轉(zhuǎn)化率隨V(O2)/v(CO2)比例的增加有一最大值,說明隨原料氣中氧的濃度增大CH4被氧化成CO2的幾率增大,從而使CO2的表觀轉(zhuǎn)化率降低CO的選擇性隨原料氣比變化不大;由于O2的濃度增大,H2被氧化的幾率增大,因此H2的選擇性隨著v(O2)/VCO2)比例的增大略有下降。當(dāng)V(O2)/V(CO2)由0增加到2時(shí)H2/CO比由0.95增加到1.86,產(chǎn)物H2/CO的比例隨原料氣的變化而調(diào)變,這正是甲烷部分氧化與甲烷二氧化碳重整耦合反應(yīng)制合成氣的優(yōu)點(diǎn)之一,它可根據(jù)后續(xù)工藝的需要調(diào)節(jié)v(O2)/V(CO2)的比例得到所需要的H2CO比,從而可使合成氣不經(jīng)進(jìn)一步分離而按步合成反應(yīng)的需要直接使用22催化劑的表征2.2.1Ni/CaO-SiO2催化劑的XRD表征結(jié)果圖5是添加鈣助劑前后鎳基系列催化劑的X射線衍射測(cè)試結(jié)果。Ca的負(fù)載量為5(wt)%時(shí)有明顯的氧化鎳的衍射峰(20=43°)。但是隨著鈣負(fù)載量的增加,鎳的衍射峰逐漸減小,在5Ni/10 Ca0-sio2中已經(jīng)沒有氧化鎳的峰出現(xiàn)說明此時(shí)氧化鎳在載體表面處于高度分散狀態(tài)并且載體微球硅膠上先負(fù)載的氧化鈣越多氧化鎳的分散度也越高。許錚等121研究了在甲烷二氧化碳重整反應(yīng)中堿今團(tuán)葉雄基智化鋁催化劑的穩(wěn)定性,結(jié)論是處于“束縛態(tài)”的鐮物種比處于“自由態(tài)”的中國煤化工當(dāng)活性組分與載體CNMHGhttp://www.hxtb.org化學(xué)通報(bào)2004年第8期相互作用較弱時(shí),處于“自由態(tài)”的鎳物種高溫反應(yīng)條件下具有可遷移性,更容易結(jié)焦或燒結(jié)。對(duì)失活的Ni/SO2催化劑XRD研究發(fā)現(xiàn)用X射線衍射寬化法3測(cè)定粒子大小時(shí),新鮮和失活催化劑上的Ni粒子大小分別為42.1nm和89.2nm,說明Ni/SiO2催化劑的失活原因主要是反應(yīng)氣氛下鎳晶粒的聚集長大所致堿土金屬氧化物對(duì)鎳的分散作用可以更直觀地從樣品的透射電鏡圖(圖6、圖7)看到,沒有經(jīng)過鈣修飾的5Ni/SiO2可以明顯看到鎳的顆粒分布,鎳顆粒較大而且0260不均勻(20~60nm);而加入氧化鈣助劑以后,相同的放大倍數(shù)情況下觀察不到鎳顆粒存在,說明鎳顆粒被高度分圖5 5Ni/Ca0-S0o系列僵化劑的XRD請(qǐng)圖散于載體表面或者被氧化鈣隔離或包埋。氧化物載體負(fù)Fig 5 XRD patterns of 5Ni/ CaO-SiO2載的鎳基催化劑都是結(jié)構(gòu)敏感性的,金屬載體強(qiáng)相互作(a)5Ni/10Ca0-SIO2(b)5NI/5Ca0-SiO2用(SMSI對(duì)于形成鎳的活性相以及在甲烷二氧化碳重整c)5Ni/ICa0-SiO,:(d)5Ni/SIO2反應(yīng)中鎳的催化性能有決定性的作用。由于SiO2為一高強(qiáng)度的情性載體,金屬載體之間很難相互作用,活性金屬組分很難直接與載體結(jié)合,所以 Ni/SiO上的NiO是以“自由態(tài)”存在,是催化劑失活的主要原因。圖65N/SNO2的射電毓片圖75N/I0Ca0SHO2的還射電鑣照片F(xiàn)ig 6 TEM image of NI/SIO,( X 20000Fig 7 TEM image of Ni/10Ca0-SIO,(X120000)222H2- TPR Swaan等認(rèn)為在重整反應(yīng)中催化劑的活性取決于鐮活性中心而非載體本身,低分散度鎳高還原度(Ni/zrO2)與高分散而低還原鎳基催化劑(Ni/SiO2)具有同樣的活性,這種特性說明在反應(yīng)中起到催化作用的是還原態(tài)鎳而不是氧化態(tài)的鎳,而且低分散的鎳在反應(yīng)中更易失活。圖8說明了程序升溫還原條件下5Ni/ CaO-SiO2和5Ni/SO2催化劑的還原行為。5Ni/SiO2只是在590C時(shí)有單一的還原峰,而鈣改性的鎳基催化劑在450C時(shí)出現(xiàn)了一個(gè)肩峰,且隨著鈣負(fù)載量的增加此肩峰面積更大,這個(gè)還原峰可以歸結(jié)于小顆粒的鎳粒子還原峰,鈣的負(fù)載量越大,小顆粒的鎳越多鎳的分散度越高。氧化鎳的高溫還原峰向更高的溫度偏移,5Ni/10 CaO-SiO2的還原峰已經(jīng)達(dá)到650C,這是由于鎳與氧化鈣相互作用增強(qiáng)的原因。2.2.3CO2TPD經(jīng)過改性的催化劑對(duì)CO2的吸附作用見圖9。鎳基催化劑經(jīng)鈣改性后,對(duì)CO2的吸附能力增強(qiáng),而且脫附溫度向高溫方向漂移,并且隨鈣角載量的增大CO的脫附溫度越高,催化劑與CO2的作用力越強(qiáng),催化劑也就有更高的穩(wěn)定中國煤化工表面的吸附與CNMHG化學(xué)通報(bào)2004年第8期http://www.hxtb.org解離在催化耦合反應(yīng)過程中是很重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。氧化鈣作為堿性氧化物加入后,增強(qiáng)了催化劑表面的堿性,于是也強(qiáng)化了對(duì)酸性氣體CO2的吸附,在甲烷二氧化碳重整反應(yīng)中增強(qiáng)CO2與催化劑表面的親和力是提高催化劑穩(wěn)定性的一個(gè)決定性的因素。5015025035045050750850050150250350450550650圖85Ni/cOSO2系列催化劑的H2TPR圖譜圖9N/Ca0SO2催化劑的cO2TPD圖譜Fig8 Hr-TPR profiles of catalysts&9 COr-TPD profiles of SNI/Cao-SIO2 catalystsa)5Ni/10Ca0-SiO :(b)5Ni/8Ca0-SiO2E(a)5Ni/SiOz(b)5Ni/2Ca0-SiOzIc)5Ni/6Ca0-SiO2(d)5Ni/2CaO-SiO2:(e)5Ni/SiO z(e)5Ni/5CaO-SiO3(d)5Ni/10Ca0-SiO2.3流化床反應(yīng)嚼對(duì)甲烷部分氧化及甲烷二氧化磯量整輖合反應(yīng)的促進(jìn)作用流化床反應(yīng)器的一個(gè)很重要的作用就是可以消除積炭,尤其在使用負(fù)載型鎳催化劑時(shí),這是因?yàn)樵诹骰卜磻?yīng)器中固體催化劑在貧氧區(qū)和富氧區(qū)不斷地循環(huán)流動(dòng),反應(yīng)氣氛中的氧氣或者來自甲烷燃燒的水蒸汽就可以很好地消除積炭。據(jù)報(bào)道,當(dāng)催化劑具有中等強(qiáng)度的氧化、還原能力時(shí),在甲烷部分氧化及甲烷二氧化碳重整耦合反應(yīng)中使用流化床反應(yīng)器可以很有效地解決上述問題。根據(jù)XPS及文獻(xiàn)結(jié)果,可以得到固定床和流化床的價(jià)態(tài)分布模型(圖10)。在固定床中因反應(yīng)進(jìn)口氣中含有O2、CO2等氧化性氣體金屬鎳易于被氧化成N(I)氧化態(tài)的N物種反應(yīng)氣出口處主要是H2、CO、CH等還原性氣體使成為還原態(tài)的Ni能夠保持低價(jià)態(tài)。而當(dāng)催化劑在流化床反應(yīng)器中時(shí),由于催化劑在反應(yīng)氣人口與出口處的返混運(yùn)動(dòng),催化劑處于不斷的氧化-還原循環(huán)之中。因此催化劑中鎳的氧化態(tài)和還原態(tài)間會(huì)保持一個(gè)平衡使催化劑的活性得以穩(wěn)定石英棉JNioCHCO,onCH/COOr圖10鐮基催化劑在國定床和流化床反應(yīng)嚼中的價(jià)態(tài)分布型Fig. 10 DIstribution of valency model scheme of NI-based catalysts using fluldized bed reactor中國煤化工CNMHG化學(xué)通報(bào)2004年第8期6053結(jié)論(1)流化床反應(yīng)器中的甲烷部分氧化與甲烷、二氧化碳重整耦合反應(yīng),能夠很好地解決床層熱點(diǎn)和催化劑床層溫降問題,對(duì)控制催化劑床層溫度及節(jié)約能量具有重要的意義。(2)改變反應(yīng)氣O2CO2比,可以使產(chǎn)物的H2CO比在1.0~2.0間調(diào)變,適應(yīng)不同化學(xué)工藝的要求,對(duì)后續(xù)工藝有更強(qiáng)的適應(yīng)性。(3)氧化鈣對(duì)微球硅膠表面的改性增強(qiáng)了鎳活性組分與載體的相互作用,使“自由態(tài)”鎳轉(zhuǎn)化為“束縛態(tài)”鎳,降低了鎳組分高溫下的遷移速率,保持了氧化鎳的高分散性。這種高分散的鎳物種可以提供較大的活性表面區(qū)域,增加了催化性能,降低了結(jié)焦速率,從而延長了鎳基催化劑的壽命,并有很高的穩(wěn)定性。(4)流化床反應(yīng)器中的催化劑,在催化劑床層入口處被原料氣中的氧氣氧化,而在出口處又被產(chǎn)物中的合成氣還原活化處于不斷的氧化一還原循環(huán)之中固體催化劑的循環(huán)帶熱使反應(yīng)器內(nèi)部達(dá)到均勻的熱分布。[1] LMo, X Zheng, C Huang. Catal. Lett., 2002,80(3/4):165-171[2] Mo, J Fei, X Zheng et al. J. Mol Catal. A: Chemical, 2003. 193:177-182.[3]1 Mo, X Zheng, Y Ch et al. React. Kinet. Catal. Lett ., 2003, 78(2)1237--245.[4] CHuang, X Zheng, L Mo et al. Chin. Chem. Lett., 2001,12(3),249-232[5] E Ruckenstein, Y Hu. Ind. Eng. Chem. Res,1998, 37:1744-1747[6]傅利勇謝衛(wèi)國,呂紹潔等.中國科學(xué)(B輯),200030(1)184~89[7]商永臣史克英魏權(quán)權(quán)等燃料化學(xué)學(xué)報(bào),199826(3)1220~224.[8] V R Choudhary, A M rajput, B Prabhkar. Catal. Lett., 1995, 32: 391-396[9] SLiu, G Xiong, W Yang et al. Catal. Lett., 1999,63(3/4):167-171.[10] M Aisling, O Conner, JR H Ross. Catal. Today, 1998, 46(2/3)1203-210.[11] Y H Hu, E Ruckenstein. J. Catal., 1996. 158(2):260-267[12] Z Xu, Y Li,J Zhang et al. Appl. Catal. A.Chem.,2001,210,45-53[13] JLLemaotre, PG Menon, F Delannay. Characterization of Heterogeneous Catalysts. New York: Marcel Dekker, 1984:299[14] H M Swaan, V Kroll, G A Martin et al. Catal. Today, 1998, 46(2/3):107-115[15]莫流業(yè).浙江大學(xué)博士學(xué)位論文,2002:90~94.《化學(xué)通報(bào)》網(wǎng)上投稿說明《化學(xué)通報(bào)》自2003年1月起啟用稿件電子處理系統(tǒng),作者需在網(wǎng)上投稿,免收審理費(fèi)。具體投稿方法如下:作者首次使用網(wǎng)絡(luò)投稿系統(tǒng)請(qǐng)點(diǎn)擊主頁(htp://www.hxtb.org)上的“作者注冊(cè)”進(jìn)行投稿以后投稿時(shí)可點(diǎn)擊主頁上的“投稿查詢”系統(tǒng)直接投稿不必重新注冊(cè),并按照提示要求逐項(xiàng)填寫提交最新稿件投稿。在您收到“成功信息后,若在3日內(nèi)收到主題為“化學(xué)通報(bào)收稿通知書”的Emll則表示您的投稿成功;若未收到,請(qǐng)致電01062554183聯(lián)系咨詢。在點(diǎn)擊“投稿查詢”之后顯示的頁面上,作者可通過“稿件狀態(tài)”查詢了解稿件審理進(jìn)程;使用“修改稿件投稿”提交根據(jù)編輯要求修改的修改稿,若提交不成功請(qǐng)來電咨詢,切勿當(dāng)作新稿再投中國煤化工CNMHG
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