184化工管理2013年第4期.甲醇制烯烴的幾種技術(shù)分析朱志峰(安徽集團有限公司技術(shù)研發(fā)中心安徽232038)摘要:石油是是我國最短缺的能源之一,煤炭是我國最豐富的資源之--。在煤礦能源的開發(fā)利用中最具代表性的石化技術(shù)是甲醇制烯烴技術(shù)，即MTO。本文著重對UOP/Uydro MTO技術(shù).UOP/Hydro MTO催化劑技術(shù)、U0OP/ HydroMTO技術(shù)的新進展進行了著重分析并提出了相關(guān)的改進建議。關(guān)鍵詞:甲醇制烯烴工藝技術(shù)MTO MTP甲醇制烯烴簡稱為MTO,全稱為Methanol--to--Olein。這種工該工藝技術(shù)在尼日利亞獲得廣泛應(yīng)用。藝主要是選擇生產(chǎn)輕質(zhì)性質(zhì)的烯烴，并且可以在很大的靈活范二、國內(nèi)甲醇制烯烴工藝技術(shù)分析圍內(nèi)調(diào)節(jié)乙烯和丙烯的比例,通常情況下在0.75到1.5之間。甲1.甲醇制烯烴(SMTO)的工藝探究醇制烯烴中每噸的烯烴大約要消耗甲醇3.24t。中石化工集團中的上海研究院是較早進行甲醇制烯烴工藝當前，甲醇制烯烴的相關(guān)技術(shù)主要分為2大步驟,第一步，研發(fā)的部門之--。其主要是通過晶化液內(nèi)添人鋅鹽,該研究院成將天然氣或者煤炭轉(zhuǎn)變?yōu)榇旨状?初步完成工業(yè)化,第二步,將功制取 Zn SAP0-34的特殊類型催化劑，在這一實驗過程中,丁甲醇轉(zhuǎn)變?yōu)橄N,其主要成分為丙烯以及乙烯,在不同的操作工烯、丙烯以及乙烯能夠達到大約97%的選擇性[3]。通過三乙胺和藝中,丙烯和乙烯所占的比例各有不同。將天然氣用來生成烯烴氟化物制取出較高活性的SAP0-34類型的催化劑。該化工研究主要包含了3種工藝技術(shù),主要包括甲烷氧化偶聯(lián)法、費-托合所利用相關(guān)的催化劑能夠確保在循環(huán)流化床進行超過兩千小時成法以及最常使用的甲醇法[]。甲醇法主要是通過將合成氣與的運作周期,該工藝具有大于80%的丙烯及乙烯的選擇性,甲醇甲醇作用生成烯烴的方法，這一技術(shù)為當前制取烯烴工藝中最保持 了高于99.8%的轉(zhuǎn)化效率。具現(xiàn)代化條件的技術(shù)之-一。2.甲醇制低碳烯烴(DMTO)的工藝探究一、國外甲醇制烯烴主要工藝探析取得該工藝突出成果的是中科院下屬的大連化學物理研究隨著甲醇制烯烴工藝技術(shù)的不斷進步，當前在工藝化的應(yīng)所。 其以改性zsm -5和zsm- -5作為實驗催化劑，反應(yīng)器為固定用方面獲得了較多成就。在建設(shè)大型工業(yè)裝置的領(lǐng)域中,最先提床，試驗達到當時國內(nèi)外先進水平出甲醇法的是Mobil(美乳)公司，接著?？松?、巴斯夫公司、上世紀 90年代，該研究部門重點進行了SAP0- -34為催化環(huán)球油品等多家企業(yè)均投入了大量的人力和資金加強甲醇法技劑的反應(yīng)研究。該催化劑同菱沸石結(jié)構(gòu)相同,由于其特殊性能,術(shù)的研究,當前,該工藝技術(shù)已經(jīng)逐漸成熟。能較好對低碳烯烴進行選擇性，因此其被認定為最為適宜的進1.美孚公司工藝分析行甲醇反應(yīng)的-.種催化劑。2010年,神華包頭煤制烯烴研發(fā)項目美孚公司的甲醇制烯烴工藝研究過程中，提出利用ZSM一落 實施工,并成功進行投料生產(chǎn),項目配置的裝置也實現(xiàn)了穩(wěn)定5作為催化劑,以列管反應(yīng)器為場所進行甲醇制烯烴工藝[2]。該生產(chǎn)和運行,可以實現(xiàn)60萬烯烴的年產(chǎn)總量，該工藝具有80%公司于1984 年內(nèi)先后進行了長達9個月的實驗，其規(guī)模是100左右的丙烯 及乙烯的選擇性能，以及99.9%左右的甲醇轉(zhuǎn)化效桶/d,在實驗中,甲醇向催化劑孔進行擴散,并產(chǎn)生反應(yīng),先生成率,生產(chǎn)出了符合相關(guān)標準的聚丙烯以及聚乙烯產(chǎn)品。二甲醚,接著生產(chǎn)乙烯,再接下來產(chǎn)生丁烯、丙烯以及高級烯烴,3.甲醇制丙烯(FMTP)的工藝探究與此同時還生成了環(huán)狀化合物以及二聚物等。該實驗烯烴的質(zhì)清華大學是較早開始進行甲醇制烯烴實驗研發(fā)的單位之量收率能夠達到80%左右,乙烯的質(zhì)量收率可以達到60%左右，清華大學利用水熱合成的技術(shù)，成功提取了SAP0的分子篩，大概等同于利用常規(guī)的粗柴油管裂爐工藝的2倍收率，該工藝其包含AEI和CHA兩種結(jié)構(gòu)，而次二者的比例則較為相似[4]。的主要缺點在于催化劑的壽命較低。SAP0-18對應(yīng)的是AEI的結(jié)構(gòu),SAP0-34對應(yīng)的是磷酸硅鋁,在2.巴斯夫公司工藝分析甲醇制烯烴法工藝技術(shù)中均為良好的催化劑[5]。該工藝的是甲巴斯夫公司利用沸石作為催化劑,在上世紀80年代在德國醇 在多級納米結(jié)構(gòu)擇形分子篩催化劑的作用下發(fā)生裂解反應(yīng)，研發(fā)消耗30u/d的甲醇的實驗裝置，這一工藝的壓力范圍是0.1高 選擇性地生成目的產(chǎn)物丙烯,副產(chǎn)的其它低碳烯烴(乙烯、丁MPa至0.5MPa,反應(yīng)溫度能夠達到300C至450C,以沸石為催烯和戊烯)進人烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器再次高選擇性地轉(zhuǎn)化為丙烯。采化劑，初步的實驗結(jié)果顯示,C2-C4烯烴為55%左右的質(zhì)量收用構(gòu)件多層湍動流化床分區(qū)反應(yīng)器,便于準確控制反應(yīng)過程移率,收率不理想。熱、催化劑再生及甲醇.烯烴轉(zhuǎn)化過程不同階段對反應(yīng)器傳遞、3.環(huán)球油品公司工藝分析返混及再生的要求，以便達到高烯烴收率。該工藝具有84%-環(huán)球油品公司在甲醇制烯烴技術(shù)方面的原料為粗制的甲醇86%的丙烯及乙烯的選擇性，以及9.9%左右的甲醇轉(zhuǎn)化效率?；蛘叽旨状?利用公司研發(fā)的催化劑,進行丙烯以及乙烯的選擇該技術(shù)成熟可靠,經(jīng)濟性好,具有良好的市場發(fā)展前景。性生產(chǎn)，這一技術(shù)將石腦油的分裂化解工藝與裂化催化的成熟參考文獻的技術(shù)進行結(jié)合,其主要使用催化劑為基于磷酸鹽的沸石。該工[1]郝西維,張軍民,劉弓甲醇制烯烴技術(shù)研究進展及應(yīng)用前藝在NorskHydro企業(yè)內(nèi)進行了大量的示范裝置實驗,已有10多景 分析[I].潔凈煤技術(shù),2叭1,173):48-51.年的技術(shù)開發(fā)經(jīng)驗。環(huán)球油品/Hydro的甲醇法工藝具有相對靈[2]清華大學.一種利用硅磷酸鋁分子篩催化裂解生產(chǎn)丙烯的活的調(diào)節(jié)作用,生產(chǎn)的廠商能從市場實際出發(fā)對產(chǎn)品進行銷售。方 法:cN, 1762931A[P]2006 - 04- -26.