第24卷第4期化工技術(shù)經(jīng)濟2006年4月CHEMICAL TECHNO-ECONOMICS法起增產(chǎn)丙烯的技術(shù)進展錢伯章(上海擎督信息科技公司金秋石化科技傳播工作室,上海200127摘要:闡述各國增產(chǎn)丙烯的技術(shù)。提出DCC、烯烴易位轉(zhuǎn)化、CψC5烴選擇裂解和MTO、MTP工藝可以推廣應(yīng)用,而丙烷脫氫工藝在我國受資源短缺制約,其工業(yè)應(yīng)用條件不具備。關(guān)鍵詞:丙烯;制備;技術(shù)經(jīng)濟對比;評論文章編號:1006-253X(200)04-0033-08中圖分類號:TQ22.21+2文獻標(biāo)識碼:A世界丙烯需求增長率高于乙烯,丙烯/乙烯需2.1 DCC求比例呈不斷增高趨勢,增產(chǎn)丙烯技術(shù)已成為石DCC工藝可看作是常規(guī)FCC操作與蒸汽裂解化技術(shù)重要的發(fā)展趨勢。據(jù)預(yù)測,在2010年前的的組合。DCC裝置在538~582℃、10%-30%蒸汽后5年內(nèi),全球丙烯年需求量將增長1400萬t,條件下操作,而FCC裝置在493~549℃、1%~3%而新的裂解裝置和現(xiàn)有裝置擴建僅能增加500萬t蒸汽條件下操作。DCC操作采用分子篩催化劑選另有400萬t丙烯將通過丙烷脫氫和易位轉(zhuǎn)化得擇性地生產(chǎn)丙烯、乙烯和富芳烴石腦油。到。擬建的裂解裝置大多數(shù)以乙烷為原料,不能DCC可以加工各種重油。已經(jīng)用于國內(nèi)外大量生產(chǎn)丙烯。其他澘在的丙烯來源為煉油廠。DCC工業(yè)裝置的原料包括:蠟油、加氬處理蠟因此,增產(chǎn)丙烯的技術(shù)受到關(guān)注。油、脫瀝青油、焦化蠟油、常壓渣油、減壓渣油1蒸汽裂解增產(chǎn)丙烯技術(shù)加氫處理潤滑油抽岀油、潤滑油脫蠟蠟膏等等。為適應(yīng)石腦油裂解生產(chǎn)較多丙烯的需求,日211工業(yè)實踐本國家材料和化學(xué)研究院與四家石化公司聯(lián)合開中國石化濟南煉油廠一套閑置的FCC裝置改發(fā)了一種增產(chǎn)丙烯、節(jié)減能耗的石腦油裂解工藝造成6萬 ta dcc工業(yè)試驗裝置。該裝置經(jīng)過擴可使丙烯/乙烯產(chǎn)出比由傳統(tǒng)的06:1提高到07:1。能改造后處理能力達到15萬t/a。我國已有5個與常規(guī)的熱裂解相比,該工藝在固定床中采用分煉油廠和石化企業(yè)建設(shè)了5套DCC裝置,其中處子篩為載體的鑭催化劑。實驗室驗證試驗表明,理能力最大的一套達到80萬t/a。在泰國TP公該工藝可使乙烯和丙烯產(chǎn)率達到61%,而常規(guī)的司建設(shè)了一套75萬t/a最大量丙烯生產(chǎn)的DCC裝蒸汽裂解為50%。3000t/d裝置的可行性研究指置現(xiàn)已擴能到92萬Ua。表1列出了DCC工業(yè)裝出,操作可在約650℃和0.1-0.2MPa壓力下進置一覽表。行,而傳統(tǒng)的裝置需在約820℃和0.1-02MPa下2.1.2DCC典型烯烴產(chǎn)率進行。裝置費用與常規(guī)裂解相似,但因在較低溫三個煉油廠的DCC輕烯烴產(chǎn)率列于表2。大度下操作,能耗減少約20%慶石蠟基原料顯示岀最高的丙烯和異丁烯質(zhì)量產(chǎn)2增產(chǎn)丙烯的催化裂化改進技術(shù)率(均指質(zhì)量產(chǎn)率),分別達到23.0%和6.9%近年,FCC裝置發(fā)展了多種增產(chǎn)丙烯的工藝中間基原料在DCC-Ⅰ型操作時丙烯產(chǎn)率高于技術(shù),主要有:中國石化石油化工研究院(RP)18%。在DCC-Ⅱ型操作時丙烯產(chǎn)率為144%,而的深度催化裂化工藝(DCC),凱洛格-布朗路特汽油產(chǎn)率接近Q中國煤化工(KBR)公司的 Maxofin工藝、 Superflex工藝UOP公司的 PetroFAc工藝,魯姆斯公司的SCC收稿日期:2006-CNMHG作者簡介:錢伯章(1939-),男,江蘇省人,教授級高工,從事工藝。石油化工技術(shù)及經(jīng)濟信息調(diào)研和傳播工作術(shù)經(jīng)濟34CHEMICAL TECHNO-ECONOMICS2006年第24卷表1已工業(yè)運營的DCC裝置表3泰國TP公司DCC裝置產(chǎn)率地區(qū)能力萬ta開工日期操作模式原料油項目1998年2000年2004年中國濟南61999-11 DCC- VGO+DAO原料油阿拉伯加阿拉伯加阿拉伯加氫中國濟南擴能為151994-06DCC-和ⅡVCO+DAO氫蠟油+氫蠟油+蠟油+25%中國安慶1995-03 DCC- VGo+CGO7%DAO 23 0ATB ATB+8%VTB中國大慶121995-05DCC-IVGO+ATB,催化劑CIP-3+MMC-2反應(yīng)溫度/℃565555550泰國TPI751997-05 DCC-I VGO+WAX+產(chǎn)品質(zhì)量分數(shù)/%8.3HIC?11.637.5中國荊門1998-09DCC-ⅡⅤGO-VTB36.0中國沈陽1998-10DCC-ⅡATBC汽油35.7中國錦州30999-09DCC-Ⅰ和ⅢⅤGC,ATB汽油辛烷值注:VGO一減壓餾分油;DAO一脫瀝青油;CGO—焦化蠟油;RONATB—常壓渣油;WAX一蠟膏;VTB一減壓渣油。MON85.3烯烴質(zhì)量分數(shù)/%表2國內(nèi)DCC裝置低碳烯烴產(chǎn)率乙烯頂目大慶石化安慶石化濟南煉油廠濟南煉油廠丙烯18.516.516.5操作模式DCC-IDCC-IDCC-IDCC-Ⅱ丁烯13.3原料油石蠟基中間基中間基中間基ⅤGO+ ATB VGOⅤCO+ DAO VGO+DAO表4大慶常壓渣油DCC工業(yè)試驗產(chǎn)品分布反應(yīng)溫度^℃C545550530項目DCC-IDCC-Ⅱ烯烴質(zhì)量分原料油大慶常渣大慶常渣數(shù)/%反應(yīng)溫度/℃C乙烯產(chǎn)品質(zhì)量分數(shù)/%丙烯23018.619.214.4干氣11.77丁烯17.3114液化氣其中,異695.24.8其中,丙烯24.8314.57汽油18.90柴油15,30泰國石油化工有限公司(TPI)的DCC裝置油漿5.42摻煉常壓渣油的比例最高達到35%,處理量也提焦炭691高到92萬ta,丙烯產(chǎn)率還能達到16.5%。該裝置損失l.00.30典型的操作條件、產(chǎn)品產(chǎn)率和汽油性質(zhì)列于表3。2.1.3加工常壓渣油的工業(yè)實踐22高苛刻度催化裂化(HS-FCC)工藝沈陽石蠟化工有限公司加工全大慶常壓渣油為進一步增產(chǎn)輕質(zhì)烯烴,日本石油公司、沙的DCC-Ⅱ型裝置現(xiàn)處理能力達到50萬ta。其特阿拉伯 King Fahd石油礦業(yè)大學(xué)( KFUPM)和工業(yè)試驗結(jié)果列于表4。裂解性能良好的大慶常沙特阿美石油公司聯(lián)合開發(fā)高苛刻度催化裂化壓渣油采用DCC-Ⅰ型和Ⅱ型操作條件操作時,其(HS-FCC)工藝。該工藝在高苛刻度(高溫)、短丙烯質(zhì)量產(chǎn)率分別可以達到2483%和1457%。接觸時間、高劑/油比下操作,采用特種催化劑和日本住友化學(xué)公司與沙特阿拉伯國家石油公擇形添加劑以及下流式反應(yīng)器。已完成示范裝置司—沙特阿美石油公司將在沙特阿拉伯拉比格運行驗證。表5列出其中試和示范裝置各產(chǎn)物的( Rabigh)建設(shè)世界規(guī)模級煉油和石化合資企業(yè)收率,在劑油比大王30時:中試和示范裝置的轉(zhuǎn)該項目可望2008年投產(chǎn)。該聯(lián)合企業(yè)將組合應(yīng)用化率均高于80中國煤化工乙烯裝置和DC裝置共產(chǎn)丙烯,包括乙烯裂解的23UOP公CNMHG丙烯在內(nèi),將生產(chǎn)總量達90萬ta的丙烯。采用擇形分子篩催化劑和助劑可提高丙烯產(chǎn)第4期錢伯章:增產(chǎn)丙烯的技術(shù)進展表5中試和示范裝置各產(chǎn)物的收率74%。 Olefinultra助劑的活性超過 OlefinMax,能示范裝置提供最高的活性和極好的抗磨性能。可使煉油廠項目中試裝置操作條件1操作條件2新鮮催化劑消耗減少10%以上。 OlefinUltra已在進料速率bl·d全世界19座煉油廠成功應(yīng)用劑油質(zhì)量比25.0ECA?-HP丙烯增產(chǎn)助劑是一種可有效提高液轉(zhuǎn)化率/%81.8化石油氣中丙烯含量增產(chǎn)丙烯收率的催化添加劑,質(zhì)量產(chǎn)率ZCAT-HP是一種工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的高活性ZSM-5添加1.6劑。ZCAT-PP用于增產(chǎn)C3、C和提高汽油辛烷丙烯值,且它對催化裂化過程沒有任何副作用。丁烯13.910.5干氣ZCAT-HP沸石具有獨特的二維管狀結(jié)構(gòu),比普通的催化裂化催化劑中Y形沸石具有更小的孔徑,28.9297汽油38.2只有小的直鏈分子能夠進入沸石裂化,因此36.035.8LCOZSM-5沸石有擇形作用。由于ZSM-5的擇形作HCO7.78.4用,反應(yīng)過程中ZCAT-HP裂化催化裂化汽油中焦炭長的鏈烯烴分子(C。C0)及部分烷烴分子的速率合計100.0100.0100.0高,但對另一部分烷烴分子裂化速率低一些。該丙烯/丙烷產(chǎn)出比8.84.6劑在福建煉化公司重油催化裂化裝置工業(yè)應(yīng)用結(jié)異丁烯/異丁烷產(chǎn)出比1.81.2果表明:ZCAT-HP丙烯增產(chǎn)助劑在占系統(tǒng)催化劑藏量2.4%時,催化裂化的丙烯產(chǎn)率可提高0.83個率,UOP公司開發(fā)的 PetroFAC工藝可使FCC丙百分點,液化石油氣收率可提高151個百分點,烯-丙烷餾分產(chǎn)率從6%~8%增加到約25%。該工液化石油氣中的丙烯含量顯著提高。藝使FCC在更為苛刻的條件下操作,通過循環(huán)更恩格爾哈德公司最大量增產(chǎn)丙烯的助劑多的催化劑,而不影響熱平衡。 PetroFAC工藝在MPA)技術(shù),是在單一的助劑配方中組合采用了系統(tǒng)熱平衡情況下分岀循環(huán)催化劑,以增大催化分散的基質(zhì)結(jié)構(gòu)(DMS)平臺技術(shù)和基于ZSM-5劑與油氣的接觸。關(guān)鍵部件是稱為 RxCat的設(shè)備,的助劑。使用該助劑系統(tǒng)可提高催化裂化的丙烯它將仍有活性的“廢催化劑”循環(huán)返回至提升管產(chǎn)率,而保持應(yīng)用助劑系統(tǒng)的靈活性。當(dāng)基于這樣可靈活改變催化劑負載量并優(yōu)化生產(chǎn)烯烴或DMS活性功能組合在其中時,即使使用高濃度助汽油的反應(yīng)條件。使用 RxCat工藝的第一套工業(yè)劑,對催化劑的活性稀釋影響也極少。恩格爾哈化改造裝置已于2004年8月投用。德公司最大的增產(chǎn)丙烯解決方案(MPS)組合了2.4FCC增產(chǎn)丙烯助劑DMS平臺和ZSM-5功能,應(yīng)用于整個催化劑解決催化裂化(FCC)裝置采用基于ZSM-5的助方案中。MPS可用以替代僅使用FC催化劑的方劑(添加到)是低費用增產(chǎn)丙烯的有效途徑。戴案,而能最大量生產(chǎn)丙烯。該系統(tǒng)特征是適用于維遜公司開發(fā)了基于ZSM-5的助劑 OlefinMax渣油深度裂化,有很好的焦炭選擇性,可達到最戴維遜公司是世界上基于ZSM-5的FCC催化劑高的丙烯產(chǎn)率。技術(shù)領(lǐng)先的生產(chǎn)商,其基于ZSM-5的助劑包括中國石化洛陽分公司在Ⅱ套催化裂化裝置上Olefinsextra、 OlefinMax和 Olefinultra。這些助劑使用石油化工科學(xué)研究院研究開發(fā)、齊魯催化劑利用獨特的基質(zhì)技術(shù),不僅可穩(wěn)定ZSM-5分子廠生產(chǎn)的提高催化袈化液化氣中丙烯濃度的助劑篩,使分子篩提供最大活性,而且可大大減少非MPO3l。MPO3I助劑約占系統(tǒng)藏量比例為3.95%選擇性裂化,從而減少輕質(zhì)烯烴產(chǎn)率。此外,這當(dāng)MP031助劑在系統(tǒng)內(nèi)藏量比例達到4%后,控些助劑耐曆性極好,可減少損失制加劑速度為液化氣中Olefin Max高活性ZSM-5助劑含ZM-5結(jié)晶丙烯體積分數(shù)中國煤化工曾加而提高25%,是煉油工業(yè)使用最廣泛的ZSM-5助劑,占得比較明顯,增川出十%,表所有SM-5用戶的近一半和rCC助劑市場的眀該助劑對提高液化氣中丙烯濃度效果較好;使術(shù)經(jīng)濟6CHEMICAL TECHNO-ECONOMICS2006年第24卷用MP031丙烯增濃助劑后,丙烯產(chǎn)率由使用前下運行,其丙烯收率可達到10%~20%,LPG收率的401%提高到463%,提高了0.62個百分點可達37%。同時液化氣的產(chǎn)率由12.08%提高到12.48%,提此外,FCC裝置還可將超高活性ZSM-5助劑高了0.4個百分點,可見MP031提高丙烯濃度助與PMC催化技術(shù)相結(jié)合,用于特殊目的煉制過程劑在液化氣產(chǎn)率增加不大于1%的情況下,可以使(例如,針對不同進料以及含有污染物金屬,如何丙烯的產(chǎn)率提高0.6個百分點以上。增產(chǎn)丙烯和LPG等),從而提高FCC裝置的操作由洛陽石化工程公司工程研究院開發(fā)的LPI-1靈活性。表6對常規(guī)FCC裝置和采用PMC催化增產(chǎn)丙烯助劑,自2005年10月投放市場以來劑技術(shù)在高苛刻度下運行的、以增產(chǎn)丙烯和IPC已在洛陽、揚子、武漢、獨山子等10多家煉化生為目的裝置的經(jīng)濟性比較。新的PMC催化劑技術(shù)產(chǎn)企業(yè)推廣應(yīng)用,產(chǎn)品供不應(yīng)求。當(dāng)該助劑加注已于2004年投入應(yīng)用,使用效果見表7。量占催化劑系統(tǒng)藏量4.8%時,液化氣就增加1.9表6常規(guī)FCC裝置和采用PMC催化劑的個百分點,液化氣中的丙烯體積分數(shù)由3684%可FCC裝置產(chǎn)出比較上升至41.03%,丙烯產(chǎn)率可提高1.1個百分點,常規(guī)用PMC催化項目不僅對汽油、柴油的性質(zhì)沒有影響,而且也不會FCC裝置劑的FCC裝置造成汽油烯烴含量的增加反應(yīng)溫度/℃基準(zhǔn)基準(zhǔn)+15℃2.5增產(chǎn)丙烯的FCC催化劑轉(zhuǎn)化率/%基準(zhǔn)基準(zhǔn)+32.5.1PMC收率/%格雷斯-戴維遜公司開發(fā)了新一代最大量增產(chǎn)C3烯烴丙烯催化劑(PMC),可使FCC裝置丙烯產(chǎn)率超過15%,它基于 IMPACT新的技術(shù)平臺,采用專C3汽油有的分子篩和基質(zhì)技術(shù),焦炭產(chǎn)率低,在高污染焦炭66金屬存在下有很好的渣油裂化活性。FCC裝置采(輕循環(huán)油+重循環(huán)油)/用戴維遜公司的PMC系列催化劑在高苛刻度條件增值/美元·bbl(美元·t3.50(24.28表7最大量增產(chǎn)丙烯催化劑(PMC)使用效果常規(guī)FCC常規(guī)FCC+ZSM-5助劑APp-140AP-150APm-200原料油類型重質(zhì)重質(zhì)重質(zhì)輕質(zhì)(Ni+V)質(zhì)量分數(shù)/μg·g5000500050005000反應(yīng)溫度/℃535轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率/%丙烯丁烯LCO+HcO2.5.2LCC26旭化成催化裂化工藝由蘭州石化研究院研發(fā)的LCC新型多產(chǎn)丙烯旭化成公司開發(fā)的催化裂化工藝,可從石油催化劑在蘭州石化催化劑廠工業(yè)化試產(chǎn)成功。蘭化工廠和煉油廠的C4和C5抽余物流生產(chǎn)丙烯和州石化研究院根據(jù)市場需求,及時開發(fā)岀了多產(chǎn)乙烯。丙烯和乙烯產(chǎn)岀比為4:1。該公司已在日丙烯催化劑LCC-1和助劑LCC-A,助劑LCC-A本水島建設(shè)工業(yè)規(guī)模裝置,2005年底建成,2006已在國內(nèi)多家煉油廠進行使用。LCC-2新型多產(chǎn)年初投運。在V凵中國煤化工油裂解中丙烯催化劑評價表明:丙烯產(chǎn)率在11%以上,產(chǎn)丙烯乙烯產(chǎn)CNMHGOn品分布理想,汽油辛烷值高,主要技術(shù)指標(biāo)達到藝,此比例可捉尚到0.80。該⊥藝可采用來自石國外同類催化劑水平化裝置的各種原料,包括丁二烯抽提后的C4抽余第4期錢伯章:增產(chǎn)丙烯的技術(shù)進展37物-Ⅰ、抽提異丁烯后的C抽余物-2以及抽提異術(shù)使乙烯和丁烯轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯,使丙烯產(chǎn)能提高戊二烯后的C5抽余物。也可采用來自煉油廠催化13.5萬ta。于2005年初完成。裂化過程抽提丁二烯后的C4和C抽余物。上海賽科石化公司90萬ta石腦油裂解制乙3易位轉(zhuǎn)化技術(shù)烯裝置組合采用烯烴易位轉(zhuǎn)化裝置,增產(chǎn)丙烯16烯烴易位轉(zhuǎn)化通過過渡金屬化合物催化劑使乙萬t/a,使丙烯產(chǎn)量達59萬t/a,這是這一技術(shù)在烯和丁烯生產(chǎn)丙烯,反應(yīng)改變碳-碳雙鍵,在室溫我國的首次應(yīng)用或接近室溫下,甚至在有含水介質(zhì)存在下,可從起B(yǎng)orouge公司(阿布扎比國家石油公司 Adnoc始物料形成新的碳-碳雙鍵。易位轉(zhuǎn)化與石腦油裂與北歐化工公司的合資企業(yè))將建易位轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙解相組合,可使丙烯:乙烯產(chǎn)率提高到1.1:1。烯裝置,作為在臘韋斯( Ruwais)建設(shè)石化聯(lián)合裝魯姆斯公司的 Triplefin易位轉(zhuǎn)化工藝(又稱置(乙烷裂解裝置生產(chǎn)乙烯能力為140萬va)的烯烴相互轉(zhuǎn)化OCT工藝)在330~400℃和3.0~3.5組成部分。該易位轉(zhuǎn)化裝置將采用魯姆斯的烯烴MPa下操作,采用鎢基催化劑的固定床反應(yīng)器。轉(zhuǎn)化技術(shù)(OCT),將乙烯和丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯,使催化劑促使乙烯和丁烯-2轉(zhuǎn)化為丙烯,同時丁生產(chǎn)丙烯總能力達到約75.2萬va,為此類裝置烯-1又異構(gòu)化為丁烯-2。丁烯單程轉(zhuǎn)化率為60%最大者,定于2010年投產(chǎn)。丙烯提供給2套聚丙75%,丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯的選擇性大于95%。魯姆斯烯裝置OCT技術(shù)近年取得應(yīng)用,并有不少裝置準(zhǔn)備采用全世界有9套以上易位轉(zhuǎn)化項目正處于工程Sabina石化公司(殼牌化學(xué)公司、巴斯夫公司和建設(shè)的不同階段,大多數(shù)在亞洲,見表8。和道達爾石化公司的合資企業(yè))在美國阿瑟港的表8亞洲地區(qū)部分易位轉(zhuǎn)化增產(chǎn)丙烯項目大型烯烴裝置采用魯姆斯OCT易位轉(zhuǎn)化技術(shù)增產(chǎn)公司地點能力/萬t·a投運年份丙烯裝置于2005年1月投運。該乙烯裝置生產(chǎn)日本石化日本川崎20053萬t/a乙烯和56萬ta丙烯,產(chǎn)出的部分乙烯臺灣石化中國臺灣麥寮25.0與丁烯進行易位反應(yīng)再增產(chǎn)丙烯,使丙烯產(chǎn)量增PCS新加坡加58%(30萬t/a),最終生產(chǎn)83萬t/a乙烯和LG石化韓國麗水12.286萬ta丙烯。易位反應(yīng)裝置使丙烯/乙烯產(chǎn)出比韓國石化韓國汶山11.0提高到1.0以上。Titan化學(xué)馬來西亞關(guān)丹2007三井化學(xué)公司在日本大阪裂解裝置設(shè)置的烯烴轉(zhuǎn)化裝置于2004年底投運,該裝置采用魯姆斯4烯烴轉(zhuǎn)化工藝公司OCT技術(shù)使乙烯和丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯,從而使旭化成公司開發(fā)了稱為 Omega的烯烴轉(zhuǎn)化新丙烯產(chǎn)量從28萬t/a增加到42萬ta,使丙烯,工藝,可從煉油廠催化裂化(FCC)裝置抽余C乙烯產(chǎn)量比從0.6上升到大于1.0,滿足了烯烴需或C4餾分生產(chǎn)丙烯,它與丁烯-2和乙烯易位轉(zhuǎn)求結(jié)構(gòu)的變化?；磻?yīng)制取丙烯的常規(guī)烯烴轉(zhuǎn)化技術(shù)不同,日本石化公司也采用魯姆斯公司易位轉(zhuǎn)化技 Omega工藝利用二聚和歧化反應(yīng),也可使異丁烯術(shù)以增產(chǎn)丙烯,使日本川崎乙烯裝置的丙烯生產(chǎn)轉(zhuǎn)化為丙烯。該公司計劃將 Omega工藝與其能力從30萬a擴增至45萬ta,于2005年第lpha工藝(將C和C5抽余物生產(chǎn)Cs混合芳烴四季度完成。(BTX))相組合,將抽余物轉(zhuǎn)化成丙烯和BTX臺塑石化公司采用魯姆斯技術(shù)在臺灣麥寮建設(shè)在 Omega工藝中,C4轉(zhuǎn)化發(fā)生在固定床反應(yīng)器25萬ta易位轉(zhuǎn)化制丙烯裝置,于2006年初投產(chǎn)。中,采用沸石催化劑,條件為約500℃和相對較新加坡石化公司(PCS)在新加坡裕廊島建低的壓力。丙烯產(chǎn)率可達40%~60%,取決于原料設(shè)易位轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯裝置,以滿足丙烯需求的增烯烴含量。未反應(yīng)C4和較重產(chǎn)物與來自裝置其他長。該裝置將采用魯姆斯公司技術(shù),增產(chǎn)20萬ta部分的C5抽中國煤化衛(wèi)元,BTX丙烯,定于2006年第三季度投用轉(zhuǎn)化率可達到CNMH脫烷基化而馬來西亞 Titan石化公司在馬來西亞Pair大大增高。旭氣成已m切元 pX omega工藝小試Gudang(帕索古南)聯(lián)合企業(yè)采用魯姆斯OCT技lpha工藝已于1993年工業(yè)化應(yīng)用。該公司2005術(shù)經(jīng)濟CHEMICAL TECHNO-ECONOMICS2006年第24卷年將聯(lián)合工藝推向商業(yè)化,使其成為從石腦油裂聯(lián)合裝置定于2006年投產(chǎn)。解裝置抽余C45或從FCCC4餾分,以及從BTX道達爾石化公司和UOP公司將在道達爾石化抽岀塔Css抽余物提高丙烯和苯產(chǎn)率的一種方法。公司的比利時弗雷( Feluy)生產(chǎn)地建設(shè)驗證裝旭化成公司計劃在我國建設(shè)丙烯腈裝置,能置。該裝置由UOP/海德羅甲醇制烯烴(MTO)工力約為20萬ta。擬建的裝置將在2年內(nèi)完成。藝和道達爾石化UOP烯烴裂解工藝(OCP)組丙烯來源將采用旭化成開發(fā)的 Omega催化裂化工成。這將是兩種工藝的第一次組合,以便從甲醇藝,將CψC5抽余物流轉(zhuǎn)化生產(chǎn)產(chǎn)出比為4:l的生產(chǎn)以丙烯為主的輕質(zhì)烯烴。此前,MTO工藝已丙烯和乙烯。旭化成已在日本水島建設(shè)6萬ta在挪威 Porsgrunn的0.75t/d(甲醇進料)裝置上Omega工藝驗證裝置。 Omega工藝效益包括投資完成驗證,OCP工藝也于1998年驗證,并在此后低,可使裂解裝置或煉廠副產(chǎn)物流增值。通過由道達爾石化(前阿托菲納)公司進一步開發(fā)Omega工藝,可使100萬t/a乙烯能力的裂解裝2003年擁有專利權(quán)。MTO工藝以流化床反應(yīng)置增產(chǎn)15萬t/a丙烯。器為特征,采用由UOP開發(fā)的專有的沸石催化劑5甲醇制丙烯工藝(硅、鋁、磷分子篩),可高產(chǎn)率生產(chǎn)乙烯和丙烯。個巨大的甲醇澘在消費市場已被看好,目MTO反應(yīng)器在350℃左右和0.1MPa下氣相操作。利用甲醇制烯烴之路(MTo和MTP技術(shù))。MTO新鮮的甲醇進料主要轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯,并有技術(shù)就是利用甲醇生產(chǎn)乙烯、丙烯和丁二烯產(chǎn)品些C46烯烴聯(lián)產(chǎn)品。在一體化組合的工藝中,來自MTP技術(shù)是利用甲醇生產(chǎn)單一的丙烯產(chǎn)品。目MTO工藝的C4烯烴進入OCP單元,在此藉助于固前,國外已完成MTO和MTP工藝的中間試驗定床反應(yīng)器中的專用沸石催化劑,在500-600℃和并正在進行工業(yè)化擴試,而這兩項技術(shù)在我國也0.1MPa下裂解為丙烯,并有很少量乙烯。組合后已進入中試階段?？梢灶A(yù)期,這兩項技術(shù)實現(xiàn)產(chǎn)的工藝可使碳選擇性提高到約85%~90%,同時丙業(yè)化后,烯烴的制取將不再只有石油為原料的唯烯/乙烯產(chǎn)出比超過20。這兩個工藝單元于2007路線,而又多了由天然氣和煤為原料制取烯烴年投運時,產(chǎn)品將用作大規(guī)模中型聚合裝置進料的新工藝路線,這將是可載入世界化學(xué)史冊的驗證裝置獲得的數(shù)據(jù)將用于優(yōu)化該組合工藝,道項創(chuàng)舉。尤其是在近年來石油資源日益緊張的條達爾石化公司將使其用于工業(yè)化裝置設(shè)計。據(jù)件下,甲醇可謂有了“用武之地”,未來前景十分UOP估算,100萬t/a的MTO-OCP組合裝置投資可觀。約為6億美元。從偏遠天然氣生產(chǎn)的甲醇為進料UOP/諾斯克-海德羅公司開發(fā)了甲醇制烯烴(甲醇成本120美元∧t)生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴的成本低于(MTO)工藝,魯奇公司開發(fā)了甲醇制丙烯400美元/t,投資年償還率約為28%(MTP)工藝埃克森美孚公司也基于催化裂化經(jīng)驗從事甲5.1 MTO醇制烯烴工藝開發(fā),使MIO可望成為乙烷、石腦UOP/諾斯克-海德羅公司開發(fā)的Mro工藝在油或較重質(zhì)原料蒸汽裂解的替代方案,它可產(chǎn)生產(chǎn)高丙烯工況下,丙烯產(chǎn)率可達45%,乙烯為較高產(chǎn)率的乙烯和丙烯。?？松梨陂_發(fā)的工藝34%,丁烯為13%,其余為副產(chǎn)品。該工藝采用已在得州貝敦大規(guī)模中試中得以優(yōu)化,現(xiàn)正在優(yōu)流化床反應(yīng)器和再生器設(shè)計,乙烷、丙烷、二烯化設(shè)計以應(yīng)用于第一套工業(yè)化裝置。?？松梨跓N和炔烴生成少。埃及將在蘇伊士建設(shè)一套MTO化學(xué)公司開發(fā)岀新型磷酸硅鋁分子篩甲醇制丙烯工業(yè)化聯(lián)合裝置。該聯(lián)合裝置將采用天然氣作原催化劑。該催化劑催化活性顯著提高,并可改善料,生產(chǎn)甲醇,再用以轉(zhuǎn)化成烯烴,生產(chǎn)32萬t乙烯和丙烯選擇性。在微型反應(yīng)器中進行的催化聚烯烴。MYO工藝將甲醇與聚合物裝置組合劑驗證試驗表明,在特定工藝條件下,將50mg起,形成完整的天然氣聚烯烴裝置生產(chǎn)線。尼日磷酸硅鋁分子篩(SAPO-34)和40mg磷酸硅鋁利亞的天然氣化工聯(lián)合企業(yè)也將建設(shè)7500td甲分子篩(SAI中國煤化⊥金屬氧化物醇裝置,甲醇用作MTO裝置進料,MTO裝置設(shè)(Y0O3)混合CNMH劑可以延計生產(chǎn)40萬ta乙烯和40萬ta丙烯,乙烯和丙反應(yīng)活性時高以。力,1)3還可提高烯再用于生產(chǎn)40萬 ta hdpe和40萬taP。該乙烯和丙烯產(chǎn)率,乙烯炳丙烯產(chǎn)率比在使用第4期錢伯章:增產(chǎn)丙烯的技術(shù)進展39SAPO-34催化劑時為090:1,使用混合物作催化原料煤345萬t、燃料煤128萬t劑時比例降至0.76:15.2 MTP我國大連化物所與陜西省投資集團公司、洛魯齊公司的MTP工藝,使甲醇從預(yù)反應(yīng)器進陽石油化工工程公司承擔(dān)的甲醇制烯烴工業(yè)性試入內(nèi)冷的絕熱反應(yīng)器,轉(zhuǎn)化成烴類和水,對丙烯驗項目也已啟動,目前大連化物所研制的催化劑則有高的選擇性。該工藝采用固定床反應(yīng)器等關(guān)鍵技術(shù)已得到進一步完善和改進,甲醇轉(zhuǎn)化由實驗室走向工業(yè)規(guī)模放大率100%,(乙烯+丙烯)選擇性大于90%,達到魯奇公司和伊朗石化研究技術(shù)公司與伊朗法或超過世界先進水平。1萬ta甲醇制烯烴工業(yè)化納瓦蘭石化公司簽署了甲醇生產(chǎn)丙烯(MTP)技試驗裝置于2004年8月初在陜西榆林能源化工基轉(zhuǎn)讓協(xié)議。計劃丙烯生產(chǎn)能力為10萬地開工建設(shè),標(biāo)志著我國最大也是唯一的MTO項2009年投產(chǎn)。建設(shè)地點位于伊朗南部 Bandar目正式啟動。該項目利用大連化物所MTO技術(shù)中Iman石化經(jīng)濟特區(qū)。試研究成果和洛陽石油化工工程公司流化催化裂魯齊公司也將向中國最大的煤炭生產(chǎn)商之化工程技術(shù)建設(shè),具有自主知識產(chǎn)權(quán)。該裝置預(yù)轉(zhuǎn)讓MTP技術(shù),建設(shè)甲醇制丙烯(MPT)聯(lián)合裝計2005年7月建成投產(chǎn)。試驗裝置運行成功后,置。該聯(lián)合裝置將是魯齊公司標(biāo)準(zhǔn)的MTP裝置,MTO項目將正式開工建設(shè),設(shè)計規(guī)模為年產(chǎn)240由5000t/ d megamethanol甲醇裝置和47.1萬t/a萬t甲醇、80萬t烯烴,總投資100多億元。該丙烯裝置組成。這是魯齊公司繼為伊朗 Fanavaran項目的成功工業(yè)化,必將極大地緩解我國石油供(法納瓦蘭)公司將在 Bandar imam建設(shè)MTP裝應(yīng)緊張的局面,促進我國重化工的跨越式發(fā)展和置之后的第二套工業(yè)化MTP裝置原料路線的結(jié)構(gòu)性調(diào)整。6丙烷脫氫技術(shù)備受業(yè)內(nèi)關(guān)注的中國神華集團和美國環(huán)球油十多年來,丙烷脫氬成為工業(yè)化丙烯生產(chǎn)的品公司(UOP)合作的全球第一套煤制烯烴工業(yè)重要工藝過程,然而,其推廣應(yīng)用因丙烷價值較化項目于2005年10月底在內(nèi)蒙古包頭市奠基。高、工藝過程投資較大而受到某些限制。但是,該項目的廠址位于包頭市九原區(qū)哈林格爾鎮(zhèn),總丙烯需求增長和丙烯價值提高以及過程改進,致體工程包括180萬ta煤制甲醇裝置、60萬ta使丙烷脫氫成為有效的增產(chǎn)丙烯工藝,該技術(shù)對MTYO(甲醇制乙烯加丙烯工藝)裝置、31萬ta富產(chǎn)丙烷和短缺丙烯的地區(qū)尤為有用。表9列出聚丙烯裝置、30萬ta聚乙烯裝置等下游產(chǎn)品裝各種丙烷脫氫工藝的典型特征置,以及22.4萬m/h空分裝置等,項目年消耗沙特阿拉伯已有4套丙烷脫氫裝置在運轉(zhuǎn),表9丙烷脫氫工藝的典型特征工藝反應(yīng)器類型催化劑反應(yīng)條件STAR克虜伯-烏德固定床PtSn/zn/alo500℃.0.35MP固定床Cr,OvAL,O,560~620℃,>0.05MPaReflex移動床PVALO550-650℃,>0.1MPa林德-巴斯夫- Statoil固定床Cr,OVAL,O3FBD-3斯帕姆帕洛蓋蒂- Yarsintez流化床Cr, Oy Al,O,540~590℃,0.lMPa另有4套在建設(shè)中或有投資意向。沙特聚烯烴公將于2007年完成。沙特國家聚丙烯公司也在考司(沙特國家石化公司持股75%、巴斯夫/殼牌聚慮采用 Catofin工藝建設(shè)45萬ta丙烷脫氫和45烯烴聯(lián)合體巴塞爾公司持股25%的合資企業(yè))在萬U/a聚丙烯裝置朱拜勒的45萬ta丙烷脫氫裝置已于2004年47建議月投產(chǎn),這套成為世界最大的丙烷脫氫裝置采用(1)今后魯姆斯 Catofin技術(shù)。沙特A- Zamil集團組建的的“乙烯中心中國煤化工主產(chǎn)為主導(dǎo)CNMHG為烯的生產(chǎn)Sahara石化公司將采用olex技術(shù)建設(shè)45萬ta構(gòu)成,適時引人丙烯中心"的穊,根據(jù)各地PP裝置和丙烷脫氫裝置,投資5.5億美元的項目市場的具體情況在老裝置改造、新裝置建設(shè)過程術(shù)經(jīng)濟CHEMICAL TECHNO-ECONOMICS2006年第24卷中,逐步使我國形成可同時滿足乙烯和丙烯供需發(fā)展,使該技術(shù)在我國的丙烯增產(chǎn)中發(fā)揮越來越要求的“乙烯中心”、“丙烯中心”并存的格局。大的作用。丙烷脫氬法雖是一種專門生產(chǎn)丙烯的通過加大乙烯裝置增產(chǎn)丙烯的力度來増加丙烯的工藝,但限于我國丙烷資源相對短缺,尤其是缺產(chǎn)量,同時進一步提升我國聚丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量等少含丙烷量較高的濕性天然氣田,所以在我國發(fā)級,促進聚丙烯等工業(yè)的發(fā)展。展丙烷脫氬工業(yè)應(yīng)用條件尚未成熟。(2)應(yīng)打破原有的自給自足的市場供應(yīng)狀態(tài),)烯烴易位轉(zhuǎn)化工藝雖然消耗乙烯,但在使丙烯供應(yīng)充分市場化。今后應(yīng)注重考慮煉油丙烯價格超過乙烯價格前提下具有競爭力,而且丙烯供應(yīng)市場的問題,以促進煉油廠丙烯增產(chǎn)和國外已經(jīng)有工業(yè)化生產(chǎn)裝置,因此我國發(fā)展烯烴合理利用丙烯資源;改造和調(diào)整煉油廠生產(chǎn)結(jié)構(gòu),易位轉(zhuǎn)化工藝潛力很大。使之形成與市場需求相匹配的短流程、淺加工型(5)從投資費用和生產(chǎn)成本來看,CC5烴煉油廠和長流程、深加工型煉油廠并存的生產(chǎn)結(jié)選擇裂解工藝是4種增產(chǎn)丙烯工藝中最具有吸引構(gòu),以提高煉油廠丙烯生產(chǎn)的集中度,有效利用力的工藝。我國上海石油化工研究院等單位開發(fā)和促進煉油廠丙烯增產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。此外,也要出的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的C/Cs烴裂解制丙烯適時地研究開發(fā)、引進、改進煉油廠增產(chǎn)丙烯技的生產(chǎn)工藝,應(yīng)加快研究開發(fā)步伐,盡早實現(xiàn)工術(shù),進一步提高丙烯產(chǎn)量和質(zhì)量業(yè)化。(3)從目前國內(nèi)外增產(chǎn)丙烯的幾種工藝看(6)近年來我國甲醇工業(yè)發(fā)展迅速,我國應(yīng)充通過FCC改造增產(chǎn)丙烯,投資少、見效快,而中分利用豐富的甲醇資源,加強對甲醇法生產(chǎn)丙烯的國石化集團公司石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的DC技術(shù)研究,這不但可以提高我國甲醇生產(chǎn)裝置的經(jīng)工藝在世界上處于領(lǐng)先地位,應(yīng)通過不斷完善和濟效益,同時還可以緩解丙烯供應(yīng)緊張的矛盾。Technical Progress of Increases Propylene ProductionQIAN Bo-zhang(Shanghai Jingdu Information Science and Technology Company, Shanghai 200127, ChinaAbstract: To describe technical process of increases propylene production used worldwide. To recommend some technologies thatneed to be promoted, e.g. DCC, olefin metathesis, Cvive cracking and MTO MTPtechnology of propane dehydrogenation in China is currently lack of conditions to commercial production.Keywords: propylene; manufacture; technical economical comparison; comments《中國石油和化工商務(wù)手冊》由中國化工企業(yè)管理協(xié)會組織編寫的《中國石油和化工商務(wù)手冊》是本集數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、實用,商務(wù)信息涵蓋全面,查閱方便、科學(xué)的權(quán)威性大型商務(wù)工具書該手冊共分六篇。第一篇為政策法規(guī):列入了近兩年發(fā)布的與石油、化工企業(yè)密切相關(guān)的15項國家法律法規(guī)文件。第二篇為化工500強資料:搜集了2003年各種石油化工企業(yè)排序資料。第三篇為行業(yè)信息搜集了石油、化工行業(yè)發(fā)展信息,包括國家鼓勵發(fā)展和限制發(fā)展的有關(guān)政策,部分行業(yè)與產(chǎn)品的發(fā)展趨向,以及近年來石油、化工所有開、竣工重點項目的信息。第四篇為非生產(chǎn)單位:分別介紹了石油和化工行業(yè)的科研院校單位、設(shè)計施工企業(yè)、流通企業(yè)、各地化工園區(qū)以及社團組織和新聞媒序列出了重點化工企業(yè)和按銷售收入順序,列出了各省、市、區(qū)規(guī)模以列出。第六篇為企業(yè)風(fēng)采展示:重點宣傳推介了優(yōu)秀企、事業(yè)單位及優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。該手冊每冊定價280元