廣東化工2012年第5期276www.gdchem.con第39卷總第229期聚甲醛污水處理技術(shù)總結(jié)李凱,張喆,劉記華(武漢科夢(mèng)環(huán)境工程有限公司,湖北武漢430074)[摘要]作者闡述了聚甲醛污水的水質(zhì)特點(diǎn),提出了聚甲醛污水工程的設(shè)計(jì)要點(diǎn),介紹了兩個(gè)聚甲醛污水工程實(shí)例,并對(duì)已實(shí)施的工程進(jìn)行了總結(jié)。[關(guān)鍵詞]聚甲醛:污水處理:設(shè)計(jì):工程實(shí)例中圖分類號(hào)]X5[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A文章編號(hào)1007-1865(2012)05-0276-02Summary of POM Sewage Treatment TechnologyLi Kai, Zhang Zhe, Liu JihuaEnvironmental Engineering Co, Ltd, of Wuhan Branch Dream, Wuhai 430074, ChinaAbstract: The author elaborated the water quality characteristics of polyoxymathylene sewage, and put forward the engineering design points, and introducedthe two sewage engineering examples, and summarized the implementation of worksKeywords: polyoxymethylene( POM): sewage treatment: design: project是簡(jiǎn)單的葡萄糖團(tuán)、上海藍(lán)星化工新材料廠、神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)、開(kāi)封龍宇化工該方法反應(yīng)迅速,去除甲醛徹底,而且處理成本較低。通常采用有限公司、天津堿廠等凹,由于國(guó)內(nèi)處理共聚甲醛的污水處理裝氫氧化鈣作為反應(yīng)催化劑,在堿性條件下,將甲醛水溶液加熱即置較少,設(shè)計(jì)和運(yùn)行管理的經(jīng)驗(yàn)不足。文章旨在兩個(gè)工程實(shí)例的可發(fā)生甲醛聚糖反應(yīng)基礎(chǔ)上對(duì)聚甲醛污水處理技術(shù)做一些總結(jié)我們對(duì)含有甲醛的污水分別進(jìn)行聚合反應(yīng)試驗(yàn),得到如下結(jié)1聚甲醛污水處理裝置水質(zhì)特點(diǎn)l)Ca(OH2的投加量按n(HCHO): n( Ca(OH)=1:1的比例投污水處理裝置主要處理聚甲醛各生產(chǎn)裝置排放的生產(chǎn)廢水和加:NaOH亦按此摩爾比投加、所高溫度(80℃)后開(kāi)始至溶液主活污水及部分受污染的地坪沖洗水和初期雨水。生產(chǎn)廢水來(lái)自糖化時(shí)間可指水樣升溫至反甲醛、TOX(三聚甲醛)、DOXC二氧五環(huán))、聚甲醛等生產(chǎn)裝置。污突變?yōu)辄S色為止的時(shí)間:具有如1甲醛含量高3)甲醛測(cè)試方法:亞硫酸鈉法。據(jù)調(diào)研和實(shí)際生產(chǎn)監(jiān)測(cè)聚甲醛生產(chǎn)中甲醛回收塔(3)甲醛預(yù)處理后應(yīng)有排泥措施排污水和聚合區(qū)污水中的甲醛濃度高達(dá)1000mgL以上,和其它聚甲醛廢水中有300mg左右的懸浮物,調(diào)節(jié)pH到堿性以后,廢水中會(huì)有懸浮物析出,加上聚糖反應(yīng)加入的石灰,廢水中各種廢水混合后的甲醛濃度也在300mgL以上,污水中甲醛的含懸浮物濃度較高,必須有相應(yīng)的處理措施量較高4)加磷銨、尿素及加酸設(shè)備1.2水質(zhì)波動(dòng)性大聚甲醛工藝生產(chǎn)中產(chǎn)生的污染物質(zhì)(如二聚甲醛、三聚甲醛性較好的污水,進(jìn)入生化系統(tǒng)污水的二氧五環(huán)、甲酸鈉、甲醇等)的組分以及含量都有很大的不確定性C:N:P=100:5:1,才能使系統(tǒng)運(yùn)行處于最佳狀態(tài)。僅投加磷因而CODc變化大。生產(chǎn)裝置在正常生產(chǎn)的情況下,生產(chǎn)廢水的酸二銨,氮和磷的質(zhì)量比為28:31。如果保證氮源,則磷元素為需要量的5.5倍,有可能使出水磷超標(biāo)。僅保證磷的需要量,則生產(chǎn)時(shí),生產(chǎn)廢水的COD變化很大,一般為400150例段加氮和磷,在保證系統(tǒng)良好運(yùn)行的前提下操作管理方便,藥最高時(shí)達(dá)到18000mg/L劑耗量少,技術(shù)經(jīng)濟(jì)性優(yōu)1.3水量變化大進(jìn)入污水處理裝置的污水除了工藝裝置生產(chǎn)廢水外,還包指由于聚甲醛廢水的聚糖反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行的,其出水裝置地面沖洗水、裝置污染區(qū)初期雨水和生活污水等。地面沖洗的pH約為12,有必要增加鹽酸的投加設(shè)備,調(diào)節(jié)廢水的pH到水、初期污染雨水和生活污水均為間斷排放的污水,排放的水量中性,然后進(jìn)入生化系統(tǒng)進(jìn)行處理。在生化厭氧處理前調(diào)節(jié)pH極不均衡,因而水量變化較大最好采用鹽酸,投加硫酸經(jīng)濟(jì)性較好,但在厭氧過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生二氧化硫,環(huán)境差而且硫過(guò)量時(shí)會(huì)對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用14含有高分子難降解污染物質(zhì)聚甲醛裝置生產(chǎn)廢水含有二聚甲醛、三聚甲醛和二氧五環(huán)等好氧池上應(yīng)設(shè)置消泡管,用消泡泵抽取處理出水對(duì)好氧池的均為大分子難降解污染物,所對(duì)應(yīng)的CODa值在2000mg/L左右如果僅靠好氧生化處理的共代謝作用很難降解完全,其對(duì)應(yīng)的泡沫進(jìn)行水力消泡,改善操作環(huán)境和周邊環(huán)境。CoD較難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求,因此需要進(jìn)行水解酸化或物理氧(6)來(lái)水溫度化等預(yù)處理措施,使其分解為低分子有機(jī)物,從而被生化降解醛回收塔工藝裝置排出的廢水溫度在40℃左右。甲醛聚糖需要指出的是,三聚甲醛很難被生化降解,應(yīng)控制進(jìn)水中的三聚卻,去除甲醛的同時(shí)減少了工藝裝置換熱設(shè)備的投資和冷卻水耗甲醛濃度量,生化系統(tǒng)的運(yùn)行不受影響,技術(shù)經(jīng)濟(jì)性較好。2設(shè)計(jì)技術(shù)方案要點(diǎn)3工程實(shí)例(1)考慮到進(jìn)入污水處理裝置的污水具有水質(zhì)水量波動(dòng)性大的特點(diǎn),設(shè)計(jì)的富余系數(shù)應(yīng)較大,這樣污水處理裝置對(duì)于進(jìn)水水3.1實(shí)例海藍(lán)星化工新材料廠聚甲醛是采用富藝國(guó)際工程有限公司(2)甲醛是對(duì)微生物生長(zhǎng)、繁殖具有抑制作用的物質(zhì)。當(dāng)甲醛的技術(shù)進(jìn)行生產(chǎn)的,項(xiàng)目于2007年投產(chǎn),其污水處理的情況如下含量過(guò)高時(shí),必須對(duì)污水進(jìn)行預(yù)處理,將甲醛濃度降低在安全濃(1)處理規(guī)模:75m3/h,其中生產(chǎn)廢水42.3m3h。度范圍內(nèi),才能進(jìn)行后續(xù)的生化處理。目前常規(guī)經(jīng)濟(jì)的處理方法(2)處理流程見(jiàn)圖1是聚糖反應(yīng)(3)污水處理裝聚糖反應(yīng):在石灰(Ca(OH)2)的催化作用下,甲醛能發(fā)生聚聚甲醛生產(chǎn)工合反應(yīng),生成糖類物質(zhì),即 formose反應(yīng),反應(yīng)式如下:時(shí),調(diào)節(jié)池廢水的中國(guó)煤化工裝置正常運(yùn)行nACHO→(CH2Oh300500mg/L,水HCNMHG收稿日期]2012-03-10[作者簡(jiǎn)介]李凱(1977),男,江西吉安人,碩土,主要從事化工行業(yè)水處理工作。2012年第5期廣東化工第39卷總第229期www.gdchem.com277廢堿、冷凝液NaOH、Ca(OH)2NacO工藝廢水pH預(yù)調(diào)節(jié)氵級(jí)預(yù)處理反應(yīng)池,沉淀池仁二級(jí)預(yù)處理反應(yīng)池、沉淀池叫調(diào)節(jié)池[冷卻塔厭氧反應(yīng)器[一級(jí)好氧反應(yīng)器[三級(jí)好氧反應(yīng)器[混合液回流池HC1 NaH2PO4, CO(NH2)2雨水事故池一初期雨水生活污水一污水調(diào)節(jié)池----達(dá)標(biāo)排放圖1上海藍(lán)星化工新材料廠污水處理裝置流程Fig 1 Process of sewage treatment device of Shanghai Bluestar New Chemical Materials Factory3.2實(shí)(1)處理規(guī)模:100m3/h,其中生產(chǎn)污水正常量為644m/h神華寧樓業(yè)集團(tuán)年6石萬(wàn)1聚用項(xiàng)目是神華寧以樓業(yè)集最大厘為4四富藝國(guó)際工程公司的共聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)。污水處理裝置的工程內(nèi)(3)污水處理裝置進(jìn)水水質(zhì)容主要分為預(yù)處理、生化處理、三級(jí)處理、污泥處理等工序。生產(chǎn)裝置正常生產(chǎn)的情況下,CODa為40004500mgL,當(dāng)其污水處理裝置的情況如下:生產(chǎn)裝置處于調(diào)試階段或者非正常生產(chǎn)時(shí),生產(chǎn)污水的CODc變化很大,一般為4000415000mg/L,最高時(shí)達(dá)到18000mgL廢堿、NaOH、Ca(OH)2工藝度水一管道混合器}[反應(yīng)沉淀海[高濃度廢水調(diào)節(jié)池][叫調(diào)節(jié)池[冷卻塔1中間本池}[UASB反應(yīng)器}[低濃度廢水調(diào)節(jié)池}[生物接觸氧化池]匚沉油NaH2PC4、CO(NH2)2生活污水初期雨2#中間水鴻}[旋流混合反應(yīng)罐][溶氣氣浮機(jī)}[3中間水池}[活性碳過(guò)濾器達(dá)標(biāo)排放混凝劑圖2神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)年產(chǎn)6萬(wàn)噸聚甲醛項(xiàng)目污水處理裝置流程Fig 2 Process of sewage treatment device of 60,000 t/a POM project in Shenhua Ningxia Coal Industry Group3.3工藝流程說(shuō)明主要分為預(yù)處理、生化處理、三級(jí)處理、污泥處理系統(tǒng)等。中的工藝流程對(duì)TOX的降解能力有限?？赏ㄟ^(guò)增加化學(xué)氧化裝3.3.1預(yù)處理置,降解出水中的TOX,保證最終出水COD達(dá)標(biāo)自聚甲醛各生產(chǎn)裝置排放的高濃度廢水需先經(jīng)過(guò)加藥池進(jìn)行聚糖反應(yīng)和中和池調(diào)整營(yíng)養(yǎng)物含量和pH。)鼓風(fēng)機(jī)選擇及降擇轉(zhuǎn)速9omp石右的鼓風(fēng)機(jī),并3.3.2生化處理(3)各處理構(gòu)筑物頂部應(yīng)密封,有利于除臭,保護(hù)操作環(huán)境和經(jīng)預(yù)處理后的有機(jī)廢水,由泵提升送至UASB反應(yīng)器進(jìn)行處周邊環(huán)境。(4)實(shí)例中的工程運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,污水處理裝置正常運(yùn)行情況降解的低分子有機(jī)物。厭氧池出水自流進(jìn)入低濃度污水調(diào)節(jié)池下(進(jìn)水水質(zhì)較好,TOX含量較低),三級(jí)處理一般不用啟動(dòng)。正混合后的綜合污水由泵提升送至生物接觸氧化池進(jìn)行進(jìn)一步生化常情況下污水經(jīng)過(guò)實(shí)例中流程處理,可以達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)處理,以大幅度地去除廢水中的各類有機(jī)物。出水自流至二沉池準(zhǔn)》(GB8978-1996二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行固液分離。(5)實(shí)例中的工程運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,污水處理裝置中應(yīng)設(shè)置容積3.33三級(jí)處理較大的事故水池。調(diào)試階段或事故狀態(tài)時(shí),高濃度有機(jī)污水切換L池出水送至溶氣氣浮機(jī),進(jìn)一步去除接觸氧化池出水中至事故池中,然后根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際水質(zhì)情況,補(bǔ)充至污水處理裝置線中排放。當(dāng)污水處理裝置運(yùn)行正常狀況時(shí),為保證污水參考文獻(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,需將出水經(jīng)活性炭過(guò)過(guò)濾吸附后再排放3.34污泥處理[中國(guó)五環(huán)科技公司.神華寧煤集團(tuán)年產(chǎn)6萬(wàn)噸聚甲醛項(xiàng)目可研報(bào)告[R]氣浮機(jī)、二沉池等構(gòu)筑物排放的污泥送至污泥濃縮池,再用2]魏思宇,周榮豐,甲醛廢水前處理方法的選擇[D]申請(qǐng)同濟(jì)大學(xué)工學(xué)碩土論文,2007:4952帶式脫水機(jī)進(jìn)行脫水處理3.3.5控制系統(tǒng)[3]周忠清,空目山,由甲醛直接合成糖類[精細(xì)石油化工,1991(1)43-47污水處理裝置采用可編程序控制器(PLC控制。3.3.6沼氣收集4]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)M,北京:中國(guó)污水處理裝置產(chǎn)生的沼氣應(yīng)收集、儲(chǔ)存,并通過(guò)管線輸送至環(huán)境科學(xué)出版社,5國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局聚甲醛工藝裝置的焚燒系統(tǒng)進(jìn)行處理。中國(guó)煤化工合排放標(biāo)準(zhǔn)(B71996S]4總結(jié)CNMHG本文文獻(xiàn)格式:李凱,張喆,劉記華,聚甲醛污水處理技術(shù)總結(jié)CoD往往都高于排放標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)分析發(fā)現(xiàn),出水COD主要由Tox[.廣東化工,2012,39(5):276-27)