2011年12月大瓦韶Dec 2011第34卷第6期Large Scale Nitrogenous Fertilizer IndustryVol 34 No 6循環(huán)水堿度測定異常的原因分析李清,印凱(中國石化金陵分公司,江蘇南京210033)摘要:在循環(huán)水日常分析項(xiàng)目的堿度檢測過程中,發(fā)生指示劑顯色異常的現(xiàn)象,經(jīng)過排查發(fā)現(xiàn)是由于氧化性殺菌劑Ss1J5WP投加過量造成的。通過及時調(diào)整殺菌劑投加量,消除了該現(xiàn)象,節(jié)約了成本,降低了循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕。關(guān)鍵詞:循環(huán)水堿度殺菌劑指示劑堿度是指水中能接收H的物質(zhì)的量,對循環(huán)的滴定終點(diǎn),因此無法通過這種分析方法得出堿水而言基本上是碳酸鹽、重碳酸鹽及氫氧化物的度的具體數(shù)值。表1是使用各種酸性指示劑后出含量,是循環(huán)水的質(zhì)量指標(biāo)之一。堿度的高低在很現(xiàn)的現(xiàn)象。大程度上決定了循環(huán)水的結(jié)垢傾向及腐蝕傾向,表1指示劑顏色變化情況工業(yè)冷卻水設(shè)計(jì)指標(biāo)中將鈣硬+堿度不大于1100指示劑名稱正常顏色變化顏色變化mg/L作為循環(huán)水的控制指標(biāo),水處理的藥劑配方甲基橙黃色變橙色黃色變無色而后微黃也是針對水中的堿度以及其他物質(zhì)的含量而配制甲基紅黃色變橙色黃色變無色而后微黃的,所以循環(huán)水日常管理中堿度的準(zhǔn)確分析顯得溴甲酚綠一甲基紅綠色變暗紅綠色變微黃色非常重要。這種現(xiàn)象持續(xù)了幾天而后恢復(fù)正常,但是到中國石化金陵分公司某循環(huán)水場負(fù)責(zé)水煤漿了2011年1月下旬的某天,循環(huán)水的堿度測定又項(xiàng)目的循環(huán)冷卻水供應(yīng),循環(huán)水場釆用低磷水處出現(xiàn)同樣的問題。到底是循環(huán)水的堿度確實(shí)出現(xiàn)理藥劑,總磷控制在2.0-40mg/L,pH值控制在變化,還是水中的堿度正常但是堿度的分析出現(xiàn)7.0~9.0,濃縮倍數(shù)控制在45倍以上。日常檢測中異常,經(jīng)查詢循環(huán)水水質(zhì)報(bào)表,發(fā)現(xiàn)循環(huán)水的其余堿度是循環(huán)水的分析項(xiàng)目之一,雖然沒有明確的各項(xiàng)指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)相差不大,循環(huán)水系統(tǒng)沒有控制指標(biāo),但是通過堿度的變化可以了解循環(huán)水大的波動,循環(huán)水水質(zhì)正常,pH值正常。由于p場的運(yùn)行情況,及早發(fā)現(xiàn)泄漏。值和堿度有一定的對應(yīng)關(guān)系,所以認(rèn)定是循環(huán)水的堿度測量出現(xiàn)問題1堿度測定中所遇到的問題使用pH計(jì)運(yùn)用電位滴定的方法測定堿度,滴日常分析所測定的堿度為甲基橙堿度,即使定終點(diǎn)定在甲基橙的變色點(diǎn),pH值為44,發(fā)現(xiàn)滴用甲基橙作為指示劑,用0.1000molL的鹽酸滴定得出的堿度與平常的堿度數(shù)值相差無幾,和所定至甲基橙由黃色變?yōu)槌壬礊榈味ńK點(diǎn),而后測得的pH值有對應(yīng)關(guān)系,可見循環(huán)水堿度正常,根據(jù)消耗的鹽酸溶液的體積計(jì)算得出堿度數(shù)值只是由于循環(huán)水中存在的某些物質(zhì)使得堿度分析以往堿度分析正常,沒有出現(xiàn)問題,但是在2011出現(xiàn)異常。具體是泄漏物質(zhì)還是水處理藥劑的原年1月初的某天,在實(shí)際分析堿度的過程中卻發(fā)現(xiàn)如下問題:循環(huán)水水樣中加入甲基橙后顏色正收稿日期:2011-07-11。EH作者程師。1992年畢業(yè)于常,滴加鹽酸后發(fā)現(xiàn)指示劑無法出現(xiàn)應(yīng)有的橙色。北京化工中國煤化工見在中國石化金陵分公而后選用了不同類型的酸堿指示劑滴定堿度,均司質(zhì)檢中CNMHG62: E-mail: iging. jlsh發(fā)生指示劑顯色異常的現(xiàn)象,根本無法出現(xiàn)應(yīng)有sinopec.com第6期李清等,循環(huán)水堿度測定異常的原因分析371因,抑或是空氣中漂浮物進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng),則需要為十幾個至二三十個,幾乎達(dá)到“無菌”狀態(tài),而異具體分析實(shí)際情況才能得出。養(yǎng)菌控制指標(biāo)每升水樣為10萬個,正常情況下循環(huán)水異養(yǎng)菌數(shù)量一般在每毫升水樣幾千個左右2循環(huán)水堿度分析異常的原因分析經(jīng)過測量水中的余氯含量,已經(jīng)達(dá)到10mg/L2.1泄漏物質(zhì)引起堿度異常般控制在0.1-0.5mg/L),經(jīng)過循環(huán)水集水池,可以這套循環(huán)水主要承擔(dān)空分、氣化、凈化裝置的聞到很濃的氯氣味道?？梢奡S115WP投加進(jìn)入循循環(huán)水供應(yīng),可能的泄漏物質(zhì)主要是氨、一氧化環(huán)水系統(tǒng)后,系統(tǒng)無法全部消耗掉,殘留含量高,碳、二氧化碳、氫氣、NHD等。一氧化碳、二氧化碳、使得系統(tǒng)的異養(yǎng)菌數(shù)量很低。三氯異氰脲酸由于氨泄漏會使循環(huán)水的堿度偏低,并且循環(huán)水pH值其有效氯含量高而具有強(qiáng)烈的消毒殺菌與漂白作也會隨之降低,但不會對堿度分析過程產(chǎn)生影響。用,在水中溶解后水解為次氯酸和氰脲酸2。由循環(huán)水漏NHD不會影響堿度的數(shù)值,也不會影響于水解產(chǎn)生的次氯酸具有漂白作用,因此出現(xiàn)加堿度的分析過程。氫氣泄漏大部分在冷卻塔噴淋人的指示劑褪色現(xiàn)象,但是其殘留含量未高到可的過程中,從循環(huán)水系統(tǒng)逸出,不會影響堿度分使指示劑完全褪色,因此水樣加入指示劑呈現(xiàn)淡析。所以排除以上物質(zhì)泄漏的原因造成堿度測定淡的黃色。由于顯色異常,無法判斷滴定終點(diǎn),所異常。以無法使用該方法測定堿度。2.2補(bǔ)水水質(zhì)影響堿度測定2.5小結(jié)近期循環(huán)水補(bǔ)水懸浮物較高,其余指標(biāo)正常,經(jīng)過半個多月的排查,排除了由于泄漏物質(zhì)補(bǔ)水堿度滴定正常,排除補(bǔ)水帶入物質(zhì)影響堿度補(bǔ)水異常、大氣中的漂浮物等原因造成堿度測定測定。異常,查出堿度測定異常的主要原因是由于氧化23大氣的影響性殺菌劑Ss115WP投加過量,循環(huán)水余氯含量過當(dāng)時正值冬季,設(shè)備均在正常運(yùn)行,沒有停工高。檢修,也沒有非計(jì)劃停車,不會有生產(chǎn)過程中的中間介質(zhì)進(jìn)入大氣,所以排除大氣中漂浮物進(jìn)入循3解決方法及對策環(huán)水系統(tǒng),造成堿度分析異常。為了解決循環(huán)水堿度測定遇到的問題,應(yīng)從2.4水處理藥劑影響堿度測定以下兩方面加以考慮:①尋找合適的物質(zhì)中和過這套循環(huán)水裝置采用常州某水處理藥劑廠生高的余氯,使得指示劑能夠正常顯色;②殺菌劑產(chǎn)的WJP-401A低磷阻垢緩蝕劑,日常使用的水Ss115WP的投加量要加以調(diào)整,使循環(huán)水系統(tǒng)既處理藥劑主要是ZH374WP以及SS15WP。維持一定的余氯,保證殺菌效果,又不至于使余氯表2循環(huán)水日常檢測的部分?jǐn)?shù)據(jù)含量過高,對分析產(chǎn)生影響并造成一定的浪費(fèi)。日期異養(yǎng)菌/個·mL總磷/mgL3.1堿度分析掩蔽劑的選擇2011-01-242.62表3兩種方法測定堿度的比較2011-01-312.89堿度數(shù)值0l1-02-06水樣加人硫代硫酸鈉差值電位滴定法201l-02-146.672011-02-21控制指標(biāo)283.817.0~9.0≤1000002.0-4013.00295304.238.47ZH374WP是阻垢、緩蝕劑,從表2水樣分析305.252.27數(shù)據(jù)看出,總磷含量正常,ZH347WP添加正常,而285.74且ZH347WP主要成分是有機(jī)膦酸共聚物,沒有可30562以使指示劑褪色的成分存在。三氯異氰SSl15WP是氧化性殺菌劑,學(xué)名三氯異氰脲白劑,而且通中國煤化工織品的漂CNMHG織品漂白酸,有效成分為氯,含量在85%以上。從近期循環(huán)劑的脫氯劑。根以上點(diǎn),云川代硫酸鈉水中異養(yǎng)菌數(shù)量看,每毫升水樣中異養(yǎng)菌數(shù)量僅作為掩蔽劑來掩蔽循環(huán)水中多余的氯,以便可以3722011年第34卷正常測定堿度。3.3經(jīng)濟(jì)效益的計(jì)算表3是滴加0.1mol/L的硫代硫酸鈉溶液作為原循環(huán)水中SSll5WP投加量180~200kg/d,掩蔽劑后滴定的堿度與電位滴定得出的堿度數(shù)值目前投加量為120-150kg/d,每噸SSl5WP的價的比較。格為1.8萬元,按照兩者的中間值計(jì)算,每月可節(jié)由表3數(shù)據(jù)可以看出,加人硫代硫酸鈉作為省殺菌劑SSII5WP的費(fèi)用297萬元,每年可節(jié)省掩蔽劑后滴定得出的堿度數(shù)值明顯小于電位滴定藥劑費(fèi)用3564萬元,經(jīng)濟(jì)效益顯著。得出的堿度值,究其原因,主要是SS1l5WP水解產(chǎn)生的次氯酸和硫代硫酸鈉發(fā)生如下反應(yīng)4總結(jié)HCO+HCl≥Cl2+H2O控制冷卻水系統(tǒng)中微生物生長最有效、最常NaSO3+4Cl2+5H2O=2NaCl+2HSO4+6HCl用的方法是向水中投加殺菌劑,但是反應(yīng)產(chǎn)生的HSO4和HCl中和掉一部分堿菌劑則會對循環(huán)水系統(tǒng)造成一定的影響,主要包度,使得實(shí)際測得的堿度數(shù)值偏低。水中的余氯含括:①使得堿度以及銨根離子分析出現(xiàn)異常;②造量越高,兩者的差值越大。所以對于堿度的分析應(yīng)成藥劑浪費(fèi);③過度殺菌,容易造成細(xì)菌的耐藥當(dāng)采用電位滴定的方法。由于水中的余氯過高,同性,造成后期殺菌困難;④殺菌劑會降低循環(huán)水的時還影響到循環(huán)水銨根離子的測定,此時通過加pH值,增加循環(huán)水的腐蝕性;同時生成的氯離子人0.lmol/L硫代硫酸鈉中和掉水中多余的余氯,會促進(jìn)碳鋼、不銹鋼等金屬以及合金的局部腐蝕可以正常進(jìn)行分析(孔蝕、縫隙腐蝕)33.2殺菌劑投加量的調(diào)整可見要保證循環(huán)水系統(tǒng)安全、平穩(wěn)、高效運(yùn)SSl15WP為緩釋型含氯殺菌劑,通過懸掛筐行,日常各項(xiàng)管理工作非常重要。包括各項(xiàng)水質(zhì)數(shù)懸掛在集水池周圍,跟循環(huán)水接觸后緩慢釋放進(jìn)據(jù)的準(zhǔn)確分析,水處理藥劑的及時、準(zhǔn)確投加,出入循環(huán)水系統(tǒng),起到殺菌作用。發(fā)生堿度測定異常現(xiàn)問題及時處理等,只有這樣才能降低設(shè)備的腐后,通過加測氽氯含量及時調(diào)整了SsI15WP的投蝕、結(jié)垢,延長設(shè)備的壽命,以利于企業(yè)降本增效。加量。經(jīng)過近10d的反復(fù)調(diào)整投加量,使循環(huán)水的參考文獻(xiàn)余氯維持在01-0.5mg/L。隨著殺菌劑投加量的降[I]GBT15451—2006.工業(yè)循環(huán)冷卻水總堿及酚酞堿度的測低堿度測量過程中指示劑褪色現(xiàn)象不復(fù)存在,銨2)唐受印,戴友芝,工業(yè)循環(huán)冷卻水處理[M).北京:化學(xué)工業(yè)根離子在不需要滴加硫代硫酸鈉掩蔽劑的情況下出版,2003:320可以正常分析,各項(xiàng)分析進(jìn)入正常狀態(tài)。[3]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[MJ.第一版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997:78ANALYSIS OF CAUSES FOR MEASURED ABNORMAL ALKALINITYOF CIRCULATION WATERLi Qing, Yin KQuality Inspection Center, SINOPEC Jinling Branch, Nanying 210033)Abstract A phenomenon of an abnormal indicator color in the course of the routine analysis for the de-termination of circulation water alkalinity was observed. The investigation results showed this is due to an exces-sive addition of oxidizing bactericide SS115wP which will cause not only higher cost, but also the corrosion ofcirculation water system, and the problem was solved after the adjustment of addition of oxidizing bactericideKey word circulation water; alkalinity; antiseptic; indicator阿曼在伊朗建設(shè)化肥合中國煤化工CNMHG伊朗于2011年11月底宣布,阿曼將在伊朗建設(shè)天然氣制化肥合資T亞署協(xié)議,建設(shè)投資為5億美元的化肥聯(lián)合裝置,將在伊朗阿薩魯耶( Assaluyeh)建設(shè)年產(chǎn)115萬噸合成氨,該項(xiàng)目定于2013年建成。錢伯章