石油化工2005年第34卷第1期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY.9.研究與開發(fā)碳四烯烴催化裂解制低碳烯烴反應(yīng)性能的研究劉俊濤'2,鐘思青”,徐春明',謝在庫(kù)2 ,楊為民2(1.石油大學(xué)重質(zhì)油加工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京102249 ;2.中國(guó)石化股份有限公司上海石油化工研究院,上海201208)[摘要]以ZSM-S分子篩為催化劑,1 -丁烯為碳四烯烴模型化合物，考察溫度對(duì)烯烴催化裂解制丙烯,乙烯反應(yīng)性能的影響。結(jié)果表明,空速0.8h~'時(shí),丙烯收率在580C附近出現(xiàn)最大值,乙烯收率隨溫度升高而呈線性增加。同時(shí),碳四烯烴催化裂解機(jī)理分析指出,丁烯裂解過(guò)程主要經(jīng)歷異構(gòu)化、聚合、裂解的反應(yīng)歷程,并通過(guò)數(shù)據(jù)演算對(duì)機(jī)理網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行了驗(yàn)證,取得了較好的一致性。[關(guān)鍵詞] 1-丁烯;丙烯;乙烯;催化裂解;聚合;機(jī)理;模型化合物[文章編號(hào)] 1000 -8144(2005 )01 -0009 -0S[中圍分類號(hào)] TE 624.41[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A碳四烴是重要的石油化工原料,其主要來(lái)源于化工股份有限公司上海石油化工股份有限公司。催化裂化(催化碳四烴)和蒸汽裂解(乙烯裂解副產(chǎn)ZSM - 5分子篩催化劑:制備方法見文獻(xiàn)!8)。碳四烴),此外還有油田氣回收、乙烯齊聚、異丁烷1.2 實(shí)驗(yàn)裝置及分析方法.和丙烯共氧化制環(huán)氧丙烷等的副產(chǎn)物。據(jù)文獻(xiàn)(“實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示,采用內(nèi)徑14mm的不銹報(bào)道,到2015年我國(guó)原油加工能力將達(dá)到鋼固定床反應(yīng)器,催化劑裝填量5g。實(shí)驗(yàn)裝置整個(gè)380 Mt/a,乙烯產(chǎn)量將達(dá)到14~ 15 Mu/a,比1999年流程分為3部分:裝置進(jìn)料部分、反應(yīng)部分、冷卻收分別增加100Mt/a和10Mt/a,副產(chǎn)碳四烴總量也集。由于采用了獨(dú)特的氣相進(jìn)料設(shè)計(jì),使得裝置操將大幅度增加。目前,碳四烴的利用包括燃料利用作方便,數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠。和化工利用兩個(gè)方面(2] ,經(jīng)過(guò)多年的努力,我國(guó)碳四烴利用雖然取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,但實(shí)際利用率不40白高,60% ~ 70%的碳四烴被用作低價(jià)值燃料,碳四烴中的丁烯利用率只有16%,其中化工利用率不足3%田]。作為基本有機(jī)原料之- -的丙烯由于受聚丙10烯以及烷基芳烴化合物需求增長(zhǎng)的影響,丙烯的需求呈快速增長(zhǎng)趨勢(shì)(4.5]。為此,碳四烯烴催化裂解。Exhaust gases甲增產(chǎn)丙烯新技術(shù)已成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。目前國(guó)Collect and sampling外開發(fā)的C:烯烴制丙烯技術(shù)中,固定床工藝以Lurgi公司的Propylur工藝(6)為代表,流化床工藝以Arco公司的Supertlex 工藝7為代表。上海石油化圖1實(shí)驗(yàn)裝 置流程圖工研究院采用具有獨(dú)特?fù)裥涡院退嵝缘腪SM-5分Fig. 1 Schematic diagram of experimental unit.子篩為催化劑,將煉廠或石化廠中Cs及C:烯烴選1. Raw material storage;2. Feed pump;擇性地轉(zhuǎn)化為丙烯或乙烯,取得了較好的結(jié)果。3. Pressure - loop contoller;4. Pessure sensor;5. Raw material vaporization;6. Giaseous mass flowrmeter;本工作以1 -丁烯為碳四烯烴的模型化合物，7. Temperature display ;8. Temperature contoller;9 Porous sieve plate;用上海石油化I研究院制備的烯烴催化裂解增產(chǎn)丙10. Reactor;I1. Switching valve;12. Condenser;13. Cold trap烯的ZSM-5分子篩為催化劑,考察了反應(yīng)溫度對(duì). 1 -丁烯催化裂解性能的影響,并探討了反應(yīng)機(jī)理。[收稿日期} 2004 -08 -29;[修改稿日期] 2004 -09 -29。1實(shí)驗(yàn)部分[作者簡(jiǎn)介]劉俊濤(1974-),男,河南省淅川縣人,碩士生,工程師,電話021 -68462197 - 6317,電郵liujuntao@ snipt. com. cn。1.1原料及催化劑{基金項(xiàng)目]國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展973 規(guī)劃項(xiàng)目1二丁烯:工業(yè)級(jí)， 純度為99% ,取自中國(guó)石油(2003CB615804);上海市科委項(xiàng)目(03D14004)。石油化I. 10.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷產(chǎn)物分析采用美國(guó)安捷倫公司(Agilent)生產(chǎn)圖2中烯烴氫轉(zhuǎn)移生成烷烴、烷烴裂化反應(yīng)以及烯的HP - 6890型氣相色譜儀,配有TCD和FID,氣體烴深度聚合等反應(yīng)均沒有列出。一般認(rèn)為,在ZSM自動(dòng)進(jìn)樣十通閥和自動(dòng)切換測(cè)氫反吹六通閥各一-5分子篩固體酸催化劑存在下,烴類并不單純遵只,色譜柱采用13 - X Moleculer Sieve填充柱和HP循自由基鏈反應(yīng)歷程進(jìn)行轉(zhuǎn)化,而主要遵循正碳離PLOT/Al2O3“S"系列530 μm x50 mx0.8 μm毛細(xì)子歷程進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)然,隨著溫度的升高,熱裂解的管柱混裝。分析數(shù)據(jù)采用HP6890加強(qiáng)型化學(xué)工作幾率也會(huì)增大。由圖2可以看出,1 -丁烯在分子站( HP 2070A)進(jìn)行處理。篩催化劑上首先進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng),并很快建立動(dòng)從工業(yè)角度講,雙鍵異構(gòu)體的生成并不代表丁態(tài)平衡,然后碳四體系中兩個(gè)丁烯分子聚合生成烯的消耗，因?yàn)槎∠┑?種異構(gòu)體在工業(yè)上可以再Cg中間體[9),中間體再進(jìn)行分解反應(yīng)，且最初主循環(huán)使用,它們均可以充當(dāng)反應(yīng)物,基于此,催化劑要沿著步驟2和4的方向進(jìn)行,當(dāng)然反應(yīng)步驟1,評(píng)價(jià)做如下定義: .2,4是相互競(jìng)爭(zhēng)的。按正碳離子反應(yīng)機(jī)理,步驟2m-m的反應(yīng)速率慢于步驟4的反應(yīng)速率。這會(huì)導(dǎo)致低X(1-丁烯) :n三x 100%溫、停留時(shí)間短時(shí),產(chǎn)物中乙烯物質(zhì)的量小于丙烯S,= m,-mmx 100%物質(zhì)的量,隨著溫度的升高,步驟2反應(yīng)速率有所增加。步驟2生成的C;進(jìn)一步沿著步驟3生成,=mY=m丙烯或沿著步驟6和7生成更多的C;。由步驟4其中,X(1-丁烯)為1-丁烯的轉(zhuǎn)化率, % ;m,為進(jìn)生成的Cj也會(huì)進(jìn)一步裂解生成Cj和Ci。其入反應(yīng)器的1 -丁烯的質(zhì)量, kg;m2為產(chǎn)物中混合中，由Cg中間體沿著步驟2-→步驟3或步驟4分碳四烯烴的質(zhì)量,kg;m,為產(chǎn)品i的質(zhì)量;S;為產(chǎn)品解的反應(yīng) 是優(yōu)先進(jìn)行的反應(yīng)。Cg 中間體在進(jìn)行i的選擇性,%;Y,為產(chǎn)品i的收率,%。分解反應(yīng)的同時(shí),也會(huì)再與丁烯發(fā)生聚合反應(yīng)生成十二烯,或者進(jìn)行芳構(gòu)化、聚合生成芳香烴和低2結(jié)果與討論聚物,這些物質(zhì)再進(jìn)行縮合生焦反應(yīng)最終生成焦2.1反應(yīng)機(jī)理炭。同時(shí),Cz ,C; ,C:也會(huì)發(fā)生氫轉(zhuǎn)移、聚合等. 1-丁烯催化裂解反應(yīng)的主要?dú)v程見圖2。在反應(yīng)。2C5+C;;1-2-ButeneG+CL G+C二3G;Butene二CH,- CH.- @CH一CH,二1-Buene1c-2-ButeneC+C;二G+2C圖2 1-丁烯催化裂解反應(yīng)的主要?dú)v程Fig.2 Mechansium of 1 - butene catalytic cracking on ZSM -5 molecular sieve catalyst.2.2 1- 丁烯反應(yīng)的熱力學(xué)因素高溫(大于等于450 C)下反應(yīng)非常快(1]。實(shí)驗(yàn)過(guò)在裂化反應(yīng)中,各種丁烯異構(gòu)體之間存在著化程中也發(fā)現(xiàn),在該催化劑上1 -丁烯停留時(shí)間很短學(xué)平衡,它們之間的比例有一平衡值, 即各種丁烯異即可快速建立平衡。因此,在1 -丁烯催化裂解過(guò)構(gòu)體之間比值是固定不變的，該比值只隨溫度的變程中,可能先發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),并快速建立平衡,然化而變化[10)。以丁烯各異構(gòu)體在總丁烯中的比值后丁烯再進(jìn)行聚合裂解反應(yīng)。這為碳四烯烴催化裂來(lái)表示這一平衡值,做出其隨溫度變化的趨勢(shì)圖,并解集總動(dòng)力學(xué)研究過(guò)程中,各集總組分的劃分、催化與文獻(xiàn)"值進(jìn)行比較,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖3。反應(yīng)條劑實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià)、工業(yè)工藝設(shè)計(jì)過(guò)程中原料的選取等件:99%1 -丁烯,空速0.8h',1 -丁烯分壓過(guò)程提供了重要的參考信息。27. 24 kPa,下同。由圖3可以看出,實(shí)驗(yàn)測(cè)定值與2.3反應(yīng)溫度對(duì)1- 丁烯轉(zhuǎn)化率的影響文獻(xiàn)"值的規(guī)律一致,數(shù)據(jù)比較接近。同時(shí),在酸反應(yīng)溫度對(duì)1 -丁烯轉(zhuǎn)化率的影響見圖4。由性催化劑存在下丁烯容易進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng),尤其在圖4可以看出,在反應(yīng)溫度由450 C升高到530 C時(shí)，第1期劉俊濤等.碳四烯烴催化裂解制低碳烯烴反應(yīng)性能的研究●11.1-丁烯轉(zhuǎn)化率不斷下降,由84.3%下降到79.7%，丙烯收率及選擇性隨溫度的升高而增加,在580C而后隨著溫度的升高轉(zhuǎn)化率增加,650C時(shí)轉(zhuǎn)化率附近達(dá)到最大值,隨后隨溫度的升高略有下降。為增至88.5%。由圖2反應(yīng)歷程可知,丁烯催化裂解提高丙烯收率,溫度選取580 C比較合適,這與文過(guò)程,首先二聚成Cg中間體,然后中間體再進(jìn)行裂獻(xiàn)[8]報(bào)道的結(jié)果類似。由圖2反應(yīng)機(jī)理可知,乙解,生成低分子烴類。鑒于聚合過(guò)程(步驟1)是放烯 、丙烯的生成過(guò)程存在- -定程度的競(jìng)爭(zhēng)。Cg中間熱反應(yīng),裂解過(guò)程(步驟2、步驟4)是吸熱反應(yīng),從體進(jìn)行分解反應(yīng)時(shí) ,可沿著步驟2-→步驟3和步驟4熱力學(xué)角度講,低溫有利于聚合反應(yīng),故轉(zhuǎn)化率高。的方向進(jìn)行,其中步驟2→步驟3和步驟4是相互但隨溫度的升高,聚合過(guò)程受到一定程度的抑制，競(jìng)爭(zhēng)的。由碳正離子反應(yīng)機(jī)理及熱力學(xué)規(guī)律可知，1-丁烯轉(zhuǎn)化率逐漸降低,當(dāng)溫度升高到一定程度低溫時(shí),步驟2反應(yīng)的速率慢于步驟4的反應(yīng)速率。后,裂解反應(yīng)逐漸占居優(yōu)勢(shì),裂解反應(yīng)速率的加快推產(chǎn)物中乙烯含量低于丙烯含量(450 C時(shí)C2與Cz動(dòng)了Cg中間體的快速裂解,從而推動(dòng)整個(gè)反應(yīng)向摩爾比約為0.42),印證了這-推斷的合理性。隨產(chǎn)物方向移動(dòng),1 -丁烯轉(zhuǎn)化率又逐漸升高。著溫度的升高,步驟2的反應(yīng)速率以及步驟6和步.60 r驟7的反應(yīng)速率均相對(duì)加快,故產(chǎn)物中乙烯的收率和選擇性隨溫度的升高而增加。溫度升高的初始階50 t段,丙烯收率和選擇性表現(xiàn)出與乙烯相同的規(guī)律,但0.40 t溫度升高到--定程度，由于競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)的存在或丙烯30 t(2b)二次反應(yīng)的加深,使得丙烯收率出現(xiàn)最大值。原因. (3a)0.20也可能是高溫時(shí)熱裂解自由基鏈反應(yīng)歷程得到強(qiáng)化,使得產(chǎn)物中乙烯含量明顯增加而丙烯含量相對(duì)g 0.10減少[]。400 45050050600650700 7500tReaction terperature/CEthylene + Propyleae圖3各丁烯異構(gòu)體 與總丁烯比值隨反應(yīng)溫度的變化Fig.3 Change of mole rais of each出3butene isomer to Sbutene with reaction tempernture.PropyleneLiterature data( equilibriumstate) :(1a)i- Butene;=20Ethylene(2a)1 - Butene;(3a)1-2 - Butene;:(4a)c-2 - ButeneExperimental data:(1b)i - Butene;(2b)1 - Butene;(3b)t -2 - Butene;(4b)c -2 - Butene4550055065Reaction tempernture/C圖5反應(yīng)溫度對(duì)乙烯丙烯收率的影響86 tFig.5 Efet of reaction temperature on yieldof propylene and ethylene.Ethylene + Propylene50 F805055600Reaction temperatur/C圖4反應(yīng)溫度對(duì)1-丁烯轉(zhuǎn)化率的影響0FFig.4 Effect of reation temperature on conversion of 1 - butene.2.4溫 度對(duì)乙烯、丙烯收率及選擇性的影響500 .00650圖5和圖6分別為反應(yīng)溫度對(duì)乙烯和丙烯收率Reaction temperature/C及選擇性的影響。由圖5、圖6可以看出,隨反應(yīng)溫圖6反應(yīng)溫度對(duì)乙烯 、丙烯選擇性的影響度的升高,乙烯收率及選擇性一直增加,并且溫度越Fig.6 Efet of reaction temperature on sletivity高,乙烯收率增加的幅度越大。在450 ~ 580 C時(shí)，石油化工●12●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷為了進(jìn)一步驗(yàn)證反應(yīng)機(jī)理網(wǎng)絡(luò)的合理性,對(duì)關(guān)系:C2(Cq+Cz)和C;(C+C;)的生成過(guò)程按照?qǐng)Dn(C,) =2[n(C2) -n(C%)] +n(C,)2的反應(yīng)歷程進(jìn)行了推測(cè)計(jì)算。由圖2可知,丁具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果見表1。由表1可以烯生成的Cg中間體沿著步驟2- +步驟3或步驟4看出,計(jì)算出的n(C3)和n(C2)與實(shí)驗(yàn)測(cè)得的結(jié)果分解的反應(yīng)是優(yōu)先進(jìn)行的方向。在Cq中間體分在510 ~ 550 C之間均接近于1, 說(shuō)明上述推理的合解過(guò)程中,若生成1 mol C;必然生成1 mol C; ;同理性。但由表1也可以看到,溫度過(guò)高或過(guò)低,實(shí)測(cè)理,若生成1 mol C。必然生成1 mol Cz,同時(shí)C。的n(C)和n(C2)與計(jì)算值之間的誤差有加大的趨會(huì)繼續(xù)分解生成2 mol Cg,由此可以推斷出產(chǎn)物勢(shì),這是由于溫度過(guò)高或過(guò)低使丁烯的轉(zhuǎn)化率變大,中C2,C3,C,C。物質(zhì)的量(n)之間存在如下進(jìn)而加劇了C2和C3的二次反應(yīng)。表1不同溫度下 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與計(jì)算結(jié)果的對(duì)照Tablel Difference of experiment data and calculation data at different reaction temperaturesReaction temperature/C450480510530Sso580620651n(C2) Exp/mol8.413.115.019.723.126.1n(C)Exp/mol31.434.436.237.036.8.35.332.5n(C)xp/mol18.415. 312.611.010.04.22.7n(C6) Exp/mol4.02.92.62.21.91.8n(C2 )cw/mol10.512.814.715.616.317.416.7n(Cj)cs/mol35.236.538.941.042.846.150.354.8n(C2)csi n(C2)Exp1.251.211.121.04 .0.990.880.750.64n(G3)cw: n(G3)即1.061.071.111.161.241.421.69WHSV2.7h-'.2.5溫度對(duì)氫氣、 甲烷和乙烷收率的影響氫氣、甲烷和乙烷是碳四烴催化裂解的副產(chǎn)物，3結(jié)論.其收率在實(shí)驗(yàn)考察范圍內(nèi)非常低,且隨反應(yīng)溫度的(1)丁烯催化裂解制取丙烯、乙烯的反應(yīng)過(guò)程，升高緩慢增加，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖7。從圖7可看出,在是按照快速異構(gòu)化建立動(dòng)態(tài)平衡體系,然后經(jīng)歷先550C以前,各副產(chǎn)物收率隨溫度的升高增加的幅聚合后分解的反應(yīng)歷程。度非常小，而在550 C以后,各副產(chǎn)物收率增加的幅(2)在丁烯催化裂解過(guò)程中,丁烯轉(zhuǎn)化率在度有所增加。530 C出現(xiàn)最小值,總體來(lái)說(shuō),在450 ~630 C內(nèi),丁烯轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的幅度不大。(3)丙烯收率及選擇性在580C出現(xiàn)最大值。隨溫度的升高,乙烯收率及選擇性呈線性增加。Methang參考文獻(xiàn)Ethans,s1曹湘洪.21世紀(jì)中國(guó)石化工業(yè)展望.當(dāng)代石油石化,2001 ,9(1):” Hydrogen7-122張旭之，馬潤(rùn)宇,王松漢等編.碳四碳五烯烴工學(xué).北京:化學(xué)工505005560s50業(yè)出版社.1998.11~14Reaction tempenture/'C3周文榮,何肖雄 國(guó)內(nèi)外碳四烴利用現(xiàn)狀及發(fā)展前.見:中國(guó)化工圖7 反應(yīng)溫度對(duì)輕組分收率的影響學(xué)會(huì)石油化工專業(yè)委員會(huì)碳四資源、利用途徑及技術(shù)開發(fā)學(xué)術(shù)Fig.7 Effect of reaction temperature on by - product yields.交流會(huì)論文集,呼和浩特:中國(guó)化工學(xué)會(huì)石油化工專業(yè)委員會(huì)，-般認(rèn)為,氫氣、甲烷和乙烷是烴類按照自由基2002. 14-22機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的產(chǎn)物,在550 C以前產(chǎn)物的收率很4 Cosyns I, Chodorge J, Commcreuc D, ct al. Maximize PropyleneProduction. Hydrocarbon Process, 1998,(3):61 -66低,說(shuō)明在催化裂解過(guò)程中烴類發(fā)生熱裂化的反應(yīng)5王瀚舟,錢伯章 增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展.石油化工,000 ,29(9):705程度小,反應(yīng)主要是按碳正離子機(jī)理進(jìn)行的。但550 C以后,各副產(chǎn)物收率增加的較快,說(shuō)明丁烯按6 Unich Koss. Producing Propylene from Low Valued Olefins. Hy.照自由基機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的比例有所增加,乙烯、丙烯drocarbon Eng, 1999 ,5(4) :66 ~68收率及選擇性的變化規(guī)律也印證了這一-點(diǎn)。7 Niccum P K,Gilbent M FTallman M J, et al. Consider Improving.第1期劉俊濤等.碳四烯烴催化裂解制低碳烯烴反應(yīng)性能的研究●13●Refining and Petrochemical Integation as a Revenue - Generatingline Catalysts Impact on FCCU. NPRA 1992 Annual Meeting PaperOption. Hydrocarbon Proes,2001 ,80<11):47-53AM-92 -458騰加偉,趙國(guó)良,謝在庫(kù)等烯烴催化裂解增產(chǎn)丙烯催化劑.石油|1 趙嵐.鎂堿沸石催化正丁烯骨架異構(gòu)化的研究進(jìn)展.石化技術(shù)，化工,2004 ,3(2):100-103199.6(4):246 -249)Asensi M A,Corma A,Martinez A. Skeletal Isomerization of1 - Bu12 張旭之，馬潤(rùn)宇,王松漢等編.碳四碳五烯烴工學(xué)北京:化學(xué)工tene on MCM -22 Zeolite Catalyst. J Cal,1996 ,158(2) :561 -569業(yè)出版社, 1998.6-810 McLean J B, Koermer G s, Madon R J,et al. Reformulated Gaso- 13 梁文杰編.石油化學(xué).山東:石油大學(xué)出版社, 1995. 291 ~298Study on Production of Propylene and Ethylene from C4 Olefins by Catalytic CrackingLiu Juntao'.2 ,Zhong Siqing2 ,Xu Chunming' ,Xie Zaiku2 , Yang Weimin2(1. State Key Luaboratory of Heavy oil Processing ,University of Petroleum, Beijing 102249 , China;2. Shanghai Research Instute of Petrochemical Technology , SINOPEC . Shanghai 201208 ,China)[ Abstract ] Catalytic cracking process for production of propylene and ethylene from C, olefins was investigatedusing crystalline silicate ZSM - 5 molecular sieves as catalyst. Effect of temperature on reaction was especiallyfocused on 1 - butene as model compound of Cs olefins. Yield of propylene reached maxium at 580 C andWHSV of 0.8 h -1 , and yield of ethylene rose linearly along with reaction temperature. Mechanism of propyleneand ethylene production from Cs olefins by catalytic cracking was discussed. It was supposed that process for C4olefins catalytic cracking involved three steps which were isomerization, polymerization and cracking. Thepolymerization intermnediate possibly was Cg dimer. Difference between experimental and calculated data obtainedby simulation according to mechanism network was not very obvious , especially in lower temperature range from450C to 530 C.[ Keywords] 1 - butene ;propylene ;ethylene ;catalytic cracking ;polymerization;mechanism;model compound(編輯李明輝)技術(shù)動(dòng)態(tài) ●石油化工科學(xué)研究院研究開發(fā)C,烯烴效益2000多萬(wàn)元。加氫生產(chǎn)乙烯原料工藝2004年4月18日丙烯精制系統(tǒng)- ~次性投料試車成功,丙中國(guó)石化集團(tuán)石油化工科學(xué)研究院針對(duì)使用貴金屬加烯精制量達(dá)到了設(shè)計(jì)負(fù)荷的要求。6月12日,這套系統(tǒng)進(jìn)行氫催化劑進(jìn)行C,餾分加氫存在的硫、砷導(dǎo)致催化劑中毒的了為期一周的第二次試驗(yàn)生產(chǎn),聚丙烯車間對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行問(wèn)題.采用非貴金屬催化劑,以國(guó)內(nèi)煉廠的C;餾分為原料，了調(diào)整,加強(qiáng)了設(shè)備狀態(tài)的監(jiān)測(cè)，設(shè)備運(yùn)行平穩(wěn)。自8月8日.系統(tǒng)考察了工藝條件、催化劑的活性穩(wěn)定性。開始,新增的丙烯精制系統(tǒng)滿負(fù)荷加工獨(dú)山子石化分公司煉將兩種硫化型加氫催化劑組合裝填,進(jìn)行了C.餾分加油廠氣分裝置粗液相丙烯,每小時(shí)可多產(chǎn)3t多聚丙烯產(chǎn)品。氫生產(chǎn)乙烯裂解原料的實(shí)驗(yàn),確定了適宜的C烯烴加氫飽和工藝條件,并進(jìn)行了1 500 h催化劑活性穩(wěn)定性的考察實(shí)山東蓬萊合資興建變性燃料乙醇項(xiàng)目驗(yàn)。結(jié)果表明,在氫分壓為3. 2 MPa、反應(yīng)溫度為(基準(zhǔn)土由香港友聯(lián)國(guó)際集團(tuán)有限公司與蓬萊金創(chuàng)集團(tuán)公司合30)C氫與油體積比為200、體積空速為(基準(zhǔn)x2.0)h-'的資在山東省蓬萊市興建變性燃料乙醇項(xiàng)目簽約儀式在山東反應(yīng)條件下,C,烯烴的加氫飽和率達(dá)到95% ~ 100% ,C,烯省煙臺(tái)市舉行。烴體積分?jǐn)?shù)不大于1. 0% ,是蒸汽裂解制乙烯的優(yōu)質(zhì)原料。香港友聯(lián)國(guó)際集團(tuán)有限公司與蓬萊金創(chuàng)集團(tuán)公司合資組建的友聯(lián)國(guó)際蓬萊有限公司實(shí)施變性燃料乙醇項(xiàng)目的建獨(dú)山子石化分公司乙烯廠新增丙烯精制系統(tǒng)設(shè)，項(xiàng)目總投資1.09億美元，其中外方投資1.03億美元,主據(jù)中國(guó)石油天然氣公司獨(dú)山子石化分公司乙烯廠的統(tǒng)要從事玉米深加工,生產(chǎn)變性燃料乙醇、玉米油、玉米蛋白、計(jì)結(jié)果顯示，聚丙烯裝置新增的丙烯精制系統(tǒng)每天可多產(chǎn)飼料。這一項(xiàng)目建成后，年加工玉米的能力為900 kt,可聯(lián)70多噸聚丙烯產(chǎn)品,按目前市場(chǎng)行情計(jì)算,每月可增加經(jīng)濟(jì)產(chǎn)變性燃料乙醇300 kt及玉米油、玉米蛋白、飼料等。