Science Technology Visi高?？萍伎萍家暯缈萍继剿亍?zhēng)鳴雙乙烯基乙二醇的制備蔣巍1田艷2劉艷杰3(1吉林化工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,吉林吉林132022;2吉林綽豐柳機(jī)內(nèi)燃機(jī)有限公司,吉林吉林132200;3吉林化工學(xué)院化工與生物工程學(xué)院,吉林吉林132022【摘要】采用乙炔法,以金屬鉀為催化劑合成雙乙烯基二乙二醉醚,考察了影響轉(zhuǎn)仳率的主要因素。結(jié)果表明,鉀具有良好的催化活性,催化劑用量為反應(yīng)物質(zhì)量的8%,反應(yīng)時(shí)間為$h,反應(yīng)溫度175℃時(shí),轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%?！娟P(guān)鍵詞】乙炔法;轉(zhuǎn)化率;雙乙烯基二乙二醉醚The Preparation of the Di-ethylene Glycol Divinyl EtherJIANG Wei TIAN Yan LIU Yan-jie1. College of Materials Science Engineering, Jilin Institute of Chemical Technology, Jilin Jilin 132022, China;2.Jilin ChuoFeng Liuji Diesel Manufacture Co. Ltd Jilin Jilin 132200, China3. College of Chemical Biological Engineering, Jilin Institute of Chemical Technology, Jilin Jilin 132022, China)[Abstract] Di-ethylene glycol divinyl ether was synthesized with K as catalyst. The influence of reactionudied. The resultsindicated that the most suitable condition is as follows: K as the catalyst with 8%, reaction time was about 8h, reaction temperature was 175.C, the(Key words)Carbide France: Conversion rate; Di-ethylene glycol divinyl ether單乙烯基二乙二醇醚的合成作者曾做過研究探索,從結(jié)構(gòu)上講,表1反應(yīng)時(shí)間對(duì)二甘醇的轉(zhuǎn)化率的影響雙乙烯基醚二乙二醇醚(又稱二乙二醇二乙烯基醚/二甘醇二乙烯基醚)更有優(yōu)勢(shì),同時(shí)具有三個(gè)醚鍵和兩個(gè)雙鍵,具有非常獨(dú)特的使用性反應(yīng)時(shí)間/h)單基醚產(chǎn)率(%)雙基醚產(chǎn)率h二甘醇轉(zhuǎn)化率(%)能,是重要的有機(jī)合成中間體和功能性聚合單體它的均聚物和共聚物被廣泛地應(yīng)用于粘合劑涂料、潤(rùn)滑劑、增塑劑、殺蟲劑和表面保護(hù)材料等許多領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)在二甘醇二乙烯基醚合成方面的研究起步較晚,至今還未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),鮮見相關(guān)的研究報(bào)道,市售產(chǎn)品都是國(guó)外進(jìn)口分裝。目前世界上只有德國(guó)BASF公司、美國(guó)ISP公司和日本丸善石油化工公司生產(chǎn)二甘醇二乙烯基醚,其制備方法大多都申請(qǐng)了專利來加以保護(hù)本實(shí)驗(yàn)對(duì)雙乙烯基二乙二醇醚的合成工藝條件進(jìn)行了探討,得出了較適宜的工藝條件1實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)藥品及儀器由圖1、表1可知,反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng),二甘醇的轉(zhuǎn)化率越高,但是時(shí)甘醇,碳化鈣,乙炔氣,金屬鉀,均為市售,分析純;氮?dú)?工業(yè)間太長(zhǎng),二甘醇的轉(zhuǎn)化率的增加逐漸不明顯且趨于平穩(wěn),考慮到工業(yè)純;四口燒瓶,攪拌器,恒溫電熱套,循環(huán)水式真空泵等。生產(chǎn)要求既能達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化率,又能達(dá)到一定節(jié)省能源的目的,選12實(shí)驗(yàn)步驟用8h為最佳的反應(yīng)時(shí)間將用石蠟液封的鉀金屬取出迅速用小刀將塊狀鉀金屬切成小塊2.2反應(yīng)溫度對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響顆粒,然后將二甘醇倒入四口燒瓶中,通入氮?dú)饧右员Ｗo(hù),加熱至雙乙烯基二乙二醇醚的沸點(diǎn)為198℃-199℃,因此反應(yīng)溫度不宜120℃,待鉀金屬全部溶解,同時(shí)向溶液中通入乙炔氣體,控制溫度在過高,以免雙乙烯基二乙二醇醚蒸發(fā)。反應(yīng)時(shí)間為8h,以KOH為催化175℃-180℃左右,反應(yīng)時(shí)間在8h左右。所得產(chǎn)物經(jīng)過經(jīng)過減壓蒸餾,劑,用量為12g,乙炔流量40ml/min時(shí),考察反應(yīng)溫度對(duì)轉(zhuǎn)化率的影得到無色透明液體。響,得出結(jié)果如表2所示HOOCH2CH,OCH, CH-OH+2CH2CHCHOCH CH-OCH,CH-OCHCH3表2反應(yīng)溫度對(duì)二甘醇轉(zhuǎn)化率的影響反應(yīng)溫度/℃)單基醚產(chǎn)率℃)雙基醚產(chǎn)率℃)轉(zhuǎn)化率%2結(jié)果與討論2.1反應(yīng)時(shí)間對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響41.6乙炔法制備雙乙烯基二乙二醇醚的是一個(gè)有機(jī)合成過程,通常需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間,固定其他反應(yīng)條件,考察不同的反應(yīng)時(shí)間對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響,結(jié)果如圖1、表1所示。52.640.20123456789101112由表2可知,當(dāng)其它條件確定時(shí),溫度在155℃以下,二甘醇的轉(zhuǎn)反應(yīng)時(shí)間/(h)化率極低,當(dāng)溫度從160℃上升到175℃的期間,二甘醇的轉(zhuǎn)化率顯著圖1反應(yīng)時(shí)間對(duì)二甘醇轉(zhuǎn)化率的影響提高,當(dāng)溫度超過175℃以后,二甘醇的轉(zhuǎn)化率提高不明顯。所以確定中國(guó)煤化工作者簡(jiǎn)介:蔣巍(1970—),女,吉林吉林人,副教授,主要從事高分子材料合成及表征研究工作。CNMHGScience Technology Vision科技視界183Science Technology Visi科技探索爭(zhēng)鳴科技視界高校科技最佳反應(yīng)溫度為175℃表3乙炔氣體流量對(duì)甘醇轉(zhuǎn)化率的影響23催化劑種類和用量對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響實(shí)驗(yàn)中選用K和KOH兩種催化劑在確定其它條件560的通入乙炔的流量單基醚產(chǎn)率(%)雙基酸產(chǎn)率%二甘醇的轉(zhuǎn)化率同時(shí)固定催化劑用量,所得的二甘醇轉(zhuǎn)化率的結(jié)果如下圖2所示姆之游0000一鉀為催化劑32.2一氫氧化鉀為催化劑催化劑用量/(g)30.2圖2催化劑的用量對(duì)二甘醇的轉(zhuǎn)化率的影響18.2由圖2可知,兩種催化劑的催化效果相當(dāng),K金屬的催化效果比KOH略好一些,這是因?yàn)镵金屬比較活潑,催化效果好,而用K金屬3結(jié)論作為催化劑的缺點(diǎn)是比較危險(xiǎn),操作稍有不慎就會(huì)引起爆炸,但是如影響二甘醇轉(zhuǎn)化率的條件是:反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間以催化劑的用量及果嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)操作要求操作K金屬仍然是制備雙乙烯基二乙二醇乙炔流量通過實(shí)驗(yàn)得到制備雙乙烯基二乙二醇醚的最適宜的條件為:二醚比較理想的催化劑。甘醇300ml,K金屬12g約8%,反應(yīng)溫度175℃,反應(yīng)時(shí)間為8h,乙炔流當(dāng)催化劑用量小于12g時(shí),二甘醇的轉(zhuǎn)化率隨催化劑的用量的增量為4 ml/min,雙乙烯基二乙二醇醚的轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%以上e多有明顯的提高,而當(dāng)催化劑大于12g以后,催化劑的催化效果基本不變,因此選擇的催化劑的最佳用量為12g(約為8%)?！緟⒖嘉墨I(xiàn)24乙炔流量對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響[]韓運(yùn)華蔣巍,石磊李瑞軍洪國(guó)輝單乙烯基二乙二醇醚的合成吉林化工最佳的乙炔的通入流量,即節(jié)省能源又能使乙炔與二甘醇充分反學(xué)院學(xué)報(bào),201128(530-應(yīng)的前提下得到一個(gè)滿意的轉(zhuǎn)化率,乙炔氣體流量對(duì)二甘醇轉(zhuǎn)化率的[2]張育川二甘醇單乙烯基醚門精細(xì)與專用化學(xué)品19991621-2影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。[3]汪偉志佘萬能沈革新榮家成乙烯基醚類化合物的制備湖北化工由表3可知,乙炔流量小于4mL/min時(shí),二甘醇的轉(zhuǎn)化率隨著乙200060329-炔的通入流量增大而增大,當(dāng)乙炔流量大于40 L以后,二甘醇的[4頓靜斌趙東乙烯基正丁基醚的合成工藝的探討與優(yōu)化甘化200.9轉(zhuǎn)化率卻突然降低,這是因?yàn)橐胰餐ㄈ肓髁窟^大時(shí),乙炔進(jìn)入液體的(3):26-29初始速度過大,導(dǎo)致乙炔在二甘醇中的停留時(shí)間過短,縮短了乙炔和二甘醇的反應(yīng)時(shí)間,因此最佳乙炔流量為40mL/min[責(zé)任編輯:劉帥上接第84頁)44碳酸鹽-黃鐵礦階段母+鈉長(zhǎng)石+金屬硫化物階段;②石英+金屬硫化物階段;③碳酸鹽+金該階段為成礦期的最后一個(gè)階段礦物共生組合為方解石、黃鐵屬硫化物階段;④碳酸鹽黃鐵礦階段。礦。該階段黃銅礦消失,黃鐵礦較少,礦石呈浸染狀、團(tuán)塊狀或脈狀。黃鐵礦呈自形-半自形-他形粒狀分散于透明礦物中,由于受構(gòu)造擠壓【參考文獻(xiàn)作用強(qiáng)烈,黃鐵礦碎裂結(jié)構(gòu)發(fā)育。[]牛樹銀,陳路許傳詩,等太行山區(qū)地殼演化及成礦規(guī)律M北京:地震出版表生期社,1994:146-148表生期形成的礦物有赤鐵礦、斑銅礦、孔雀石,主要為金屬硫化物2]張道忠,劉志明,薛浩江等太行山南段甘陶河群銅礦化特征及控礦因素分被氧化成次生礦物析J礦產(chǎn)與地質(zhì),2007,21(2):158-163[3]河北省地礦局十一隊(duì)測(cè)魚-摩天嶺15萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查報(bào)告M]1987.5結(jié)論[4]周得林,李俊峰牛嘵陽,等梁家溝鉛鋅銀多金屬礦床巖礦石顯微組構(gòu)特征(1)桃園銅礦床主要金屬礦物為黃銅礦、閃鋅礦、黃鐵礦,礦石結(jié)[5何國(guó)錦,楊曉春吳光明等浙江西北銀山銀鉛鋅多金屬礦床礦石礦物特征構(gòu)包括細(xì)脈結(jié)構(gòu)、包含結(jié)構(gòu)、乳滴狀結(jié)構(gòu)、共生邊結(jié)構(gòu)、溶蝕交代結(jié)構(gòu)、及成礦期次初步研究印地球?qū)W報(bào),2011532碎裂結(jié)構(gòu)、填隙結(jié)構(gòu)等;礦石構(gòu)造礦石構(gòu)造的主要類型有脈狀、浸染狀[6]覃嫻瑟吳塹虹,于洪立山西靈丘支家地鉛鋅銀礦礦石微觀組構(gòu)及地球化學(xué)構(gòu)造、致密塊狀構(gòu)造、塊狀構(gòu)造、片狀構(gòu)造特征對(duì)成礦期次的指示意義大地構(gòu)造與成礦學(xué),2011,2(35)(2)根據(jù)桃園銅礦床的礦區(qū)地質(zhì)特征、礦物組合、礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造等7]趙海濱,李杰美新疆清水泉銅礦地質(zhì)特征及成礦期次探討口黃金科學(xué)技方面的資料將桃園銅礦床的成礦過程分為兩個(gè)成礦期,即熱液成礦術(shù),2012,20(1):61-65期和表生期,其中熱液成礦期又可以分為四個(gè)成礦階段:①石英+黑云[責(zé)任編輯:劉帥]上接第148頁)分析—一種系統(tǒng)化處理自戀型人格疾患的精神分析自體心理學(xué)在當(dāng)今的影響力越來越大。自體心理學(xué)也不局限于心理治咨詢》,許豪沖譯《自體的重建》,劉時(shí)寧、許豪沖譯《精神分析治愈之療領(lǐng)域,還逐漸與傳記研究、藝術(shù)創(chuàng)造及審美、舞蹈設(shè)計(jì)以及神經(jīng)科學(xué)另外還有王浩威策劃主編、菜宇記譯《漢斯·柯赫與自體心理學(xué)》,等相結(jié)合,岀現(xiàn)了一批跨學(xué)科硏究成果。自體心理學(xué)理論的蓬勃發(fā)展林明雄,林秀慧譯《自體心理學(xué)的理論和實(shí)務(wù)》。以及在社會(huì)實(shí)踐領(lǐng)域的廣泛運(yùn)用,昭示著自體心理學(xué)理論具有強(qiáng)大的呂紹文、劉慧卿譯《心理咨詢實(shí)戰(zhàn)錄》,易之新譯《十倍速療法》、生命力,具有廣闊的發(fā)展前景《心理咨詢?nèi)腴T一教育輔導(dǎo)系列》,林濤、王麗穎譯《心理動(dòng)力學(xué)心理治療簡(jiǎn)明指南》(2010),賈曉明、蘇曉波譯 Michael st clair著《現(xiàn)代精神【參考文獻(xiàn)】分析“圣經(jīng)”一客體關(guān)系與自體心理學(xué)》(2002)。這些自體心理學(xué)譯著[1魏宏波從一種理論走向多種取向一一新自體心理學(xué)研究D南京師范大猶如星星之火帶動(dòng)了國(guó)內(nèi)的自體心理學(xué)理論和臨床方面的研究學(xué),2011:19中國(guó)煤化工自體心理學(xué)自科胡特創(chuàng)立以來,科胡特本身對(duì)自體心理學(xué)理論的思考和完善以及留給后來者自由、寬容異己、和而不同的研究氛圍使CNMHG編輯:薛俊歌184科技視界 Science& Technology Vision