分析測試化工科技,2015,23(4):50science & TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSTRY離子色譜法測定循環(huán)水中C和PO張玉紅1,王潤禮,王淑華,李寶城,王宏偉2,金鑫2(1.中國石油吉林石化公司煉油廠,吉林吉林132022;2.中國石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021)摘要:建立了離子色譜法測定循環(huán)水中Clˉ和PO-的方法。采用AG23陰離子交換色譜柱,使用過濾頭和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合裝置除去國體雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)。以1mmol/ L NaHco3和4.5mmol/LNa2CO3為淋洗液,流速為1.2mL/min,柱溫為35℃。各組分的相關(guān)性好(r>0.999),組分的檢出限均<0.10mg/L,各物質(zhì)的加標(biāo)回收率為95,2%~99.8%。該方法快速、靈敏、準(zhǔn)確,可用于循環(huán)水中Cl和PO的分析。關(guān)鍵詞:離子色譜;循環(huán)永;氯離子;磷酸根離子中圖分類號:TQ085.4文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1008-0511(2015)04-0050-03循環(huán)水在運(yùn)行過程中不可避免地會引入各種體電導(dǎo)池抑制器、電導(dǎo)檢測器、自動(dòng)進(jìn)樣器、恒溫腐蝕性離子,從而引起管線特別是換熱器發(fā)生嚴(yán)重柱溫箱溶劑托盤、智能色譜工作站, Ion PacAG分離腐蝕。循環(huán)水中C含量大,對不銹鋼的腐蝕起到柱:D234mm×250mm,美國進(jìn)口, Ion PacAS保護(hù)柱加速作用,有機(jī)磷酸鹽緩蝕劑對高濃度Cl溶液中D234mm×50mm,均為北京歷元電子儀器有限公碳鋼的腐蝕有抑制作用,準(zhǔn)確測定循環(huán)水中司;超聲波振蕩器:中科儀儀器有限公司。p(C)和p(PO),對防止設(shè)備腐蝕和產(chǎn)品質(zhì)量的2實(shí)驗(yàn)方法監(jiān)控有著重要的意義。Cl測定方法2有滴定法淋洗液1mmol/ L NaHco3和4.5mmol/L電位滴定法離子色譜法、分光光度法、原子吸收法N2CO3,流速1.2mL/min,色譜柱溫度35℃,檢測和流動(dòng)注射法。PO的測定法有分光光度法、池溫度40℃,檢測器為化學(xué)抑制型電導(dǎo)檢測器。色譜法、電化學(xué)法和比色管法。離子色譜法作為樣品前處理包括采樣,凈化樣品,基體消除,稀釋4種公認(rèn)有效的微量離子分析技術(shù),已有報(bào)道應(yīng)用于個(gè)步驟1。所有水樣均應(yīng)經(jīng)0.45m濾膜過濾。飲用水47、地下水、天然水中的陰離子分析由于離子色譜不能進(jìn)入大量的有機(jī)雜質(zhì),也不可以取得了良好的效果。進(jìn)入固體雜質(zhì),上述2種雜質(zhì)均對色譜柱造成危作者采用1mmol/ L NaHcO3和4.5mmol/害,所以使用“過濾頭”和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合Na2CO3為淋洗液,AG23陰離子交換色譜柱測定循環(huán)水中C|和PO。此法具有樣品用量少、簡裝置除去固體雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)1首先打開“固相萃取柱”上下接頭,將“過濾便、快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)。頭”插入“固相萃取柱”上方口中,使用20mL注1實(shí)驗(yàn)部分射器吸取20mL超純水,注入聯(lián)合裝置,此步驟為活化萃取柱。使用20mL注射器吸取20mL1.1試劑與儀器NahcO3、Na2CO:優(yōu)級純,市售;配制淋洗液樣品,緩慢注入聯(lián)合裝置,在下方接口接取后面的和其它試劑用水,全部要使用優(yōu)質(zhì)超純水。水的電15mL樣品,舍棄前5mL樣品。接取的15mL阻率應(yīng)大于18M·cm(電導(dǎo)值小于0.056pS樣品即為除去固體和有機(jī)雜質(zhì)的干凈樣品,可以cm),并要求水中所含顆粒粒度應(yīng)小于0.2pm1直接在色譜裝置上使用。使用g(乙醇)=50%EP20型離子色譜儀配有全塑高壓恒流泵、的混合溶液,使用注射器緩慢將100mL混合溶液注入上述聯(lián)合裝置,除去固相萃取柱14中的有作者簡介:張玉紅(1967-),女吉林市人中國石油吉林機(jī)雜質(zhì),使得固相萃取柱可以重復(fù)使用。因?yàn)楣淌緹捰蛷S分析車間任檢驗(yàn)工程師,從事環(huán)保、分析相萃取柱中國煤化工mL純水同收稿日期:2015-06-13樣步驟通過CNMHGE中的乙醇?xì)埖?期張玉紅,等,離子色譜法測定循環(huán)水中C和P(留,至此,固相萃取柱處理完畢,可以進(jìn)樣?；€20.0mL,加超純水定容至100mnL。制成20.0穩(wěn)定,進(jìn)樣,進(jìn)樣量10μL。由校準(zhǔn)曲線查相應(yīng)的mg/LPO標(biāo)準(zhǔn)溶液。再稀釋配成5種不同濃離子濃度,換算成mg/L。度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行色譜分析,數(shù)據(jù)見表1。將各p=A×F組分的峰面積和質(zhì)量濃度進(jìn)行線性擬合,各組分式中P為樣品中陰離子濃度,A為校準(zhǔn)曲線上讀的線性相關(guān)性見表2。出的濃度數(shù)值,F為稀釋倍數(shù)。表1C-和PO-標(biāo)樣質(zhì)量濃度和峰面積2結(jié)果與討論項(xiàng)目p/(mg:L")峰面積保留時(shí)間2.1色譜條件的選擇0.50000367.801935.2287.123循環(huán)水樣品的測試選用EX2000系統(tǒng),用2.500002826.973Ion PacAs23分離柱,并且使用氫化學(xué)抑制器6136.2607.132在色譜柱條件不變的情況下,影響色譜分離的主w10.000012272.527,132要因素是淋洗液的種類、濃度、配比和流速,色譜2.00000582.00914.475柱工作環(huán)境溫度,以及抑制器的性能。1716.70214.48510.0000014.484對本檢測方法而言,淋洗液一般為CO和20,000007317.30014.485HCO的混合液,借電解產(chǎn)生的H即可有效的抑制淋出液的背景電導(dǎo)值,通過調(diào)節(jié)v(HOO):表2方法的線性范圍和線性相關(guān)性V(CO-)=1:4.5,可改變淋洗液的pH值和選擇項(xiàng)目線性范圍mg:1.-1)線性方程相關(guān)系數(shù)性,提高樣品的分離效率,從而滿足色譜分離的c10.5-100y=0.330.00310.919要求。PO71~20.0y=0.5050lx-0.00255880.999882.2標(biāo)樣配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制首先取1000mng/LCl-儲備液溶液10.023方法的準(zhǔn)確度和精密度mL,加超純水定容至1000mL,制成10.0mg/L配制5個(gè)質(zhì)量濃度各為5mg/L的標(biāo)樣,在C!標(biāo)準(zhǔn)溶液。取1000mg/LPO儲備液溶液給定的色譜條件下進(jìn)行分析,定量結(jié)果見表3表3方法的準(zhǔn)確度與精密度項(xiàng)目P理論賞P"定值!(mg·L-1P定平均值相對標(biāo)準(zhǔn)相對誤差L1)偏差/%%4.95.994.944.954.984.994.980.240.4024方法的檢出限由表4可知,各物質(zhì)的檢出限均<0.10分別用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制質(zhì)量濃度為5.0mg/Lmg/L。的平行樣5個(gè),在給定的色譜條件下進(jìn)行,根據(jù)公2.5回收率式計(jì)算方法的檢出限15。選取有代表性的水樣3個(gè),加入一定量的DL=S·t(n-1,1-a=0.95Cl、PO標(biāo)準(zhǔn)溶液,搖勻后進(jìn)行測定,結(jié)果見式中tn-1,-=0.95為自由度n-1,置信度95%時(shí)表5的t值;n為重復(fù)分析的次數(shù),為5;S為重復(fù)分析表5水樣加標(biāo)回收率的標(biāo)準(zhǔn)差。當(dāng)n=5時(shí),tn--。=0.95=2.776,各物質(zhì)的名稱P(樣品)p(加標(biāo))加標(biāo)后測定值回收率(mg·L1)(mg·L-1)/(mg·L-1)/%檢出限見表4。5.010.2899.85.00表4各物質(zhì)的檢出限325.00項(xiàng)目p(mg·L)s(mg·MDL(mg8199,0(1-4.954.995.014.944.960.026中國煤化工PO5.004.981.954.984.990.0260.072從表5可YHCNMHG樣加標(biāo)回第2卷收率952%~9.8%,測定結(jié)果準(zhǔn)確高的十種無機(jī)陰離子[J].實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué),2005,10(5):104410453結(jié)論[7]王紅偉,劉俊娓路凱,等.離子色譜法同時(shí)測定水中的五種陰離子的研究[].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2007,17(2):103-105采用離子色譜法測定循環(huán)水中C和PO,【8] Morales JA, de grater.M1. Determination of chlo-分析時(shí)間短,各組分線性相關(guān)系數(shù)在0.9996ride, sulfate and nitrate in groundwater samples by ion chro0.9998,各物質(zhì)的方法檢出限均<0.10mg/L,5matography[J] Journal of Chromatography A, 2000, 884次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均<3%,相對誤差均<(1-2):185-1902%,各物質(zhì)的回收率均在95%以上,本方法能夠[9] Tabatabai MA, DickWA. Simultaneous determination of ni-trate, chloride, sulfate, and phosphate in natural waters by滿足循環(huán)水中C1和PO4的檢測要求ion chromatography[J]. 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Oil Re finery of Jilin Petrochemical Company, PetroChina, Jilin 132022, China; 2. ResearchInstitute of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132021, China)Abstract: In the paper, established a method of determing chloride ion and phosphate ion in recycledwater by ion chromatography(IC). Using the AG23 anion exchange chromatography column and thejoint device of filtration and "solid-phase extraction column", removed the solid impurities and organicimpurities. Taking 1 mmol/L NaHCO, and 4. 5 mmol/L Na2 CO3 as eluent, flow rate is 1. 2 mL/minthe column temperature is 35 C. The correlation, r, is more than 0. 999, the detection limit is less than0. 10 mg/L, the recovery rate is between 95. 2% to 99.8%. This method is rapid, sensitive, accurateand can be used for analysis of circulating water of chloride ions and phosphate ions.Key words: Ion chromatography; IC; Recycled water; Chloride ion; Phosphate ion中國煤化工CNMHG