典型有機(jī)硫化合物熱演化的加水熱解實(shí)驗(yàn)研究
- 期刊名字:地球化學(xué)
- 文件大?。?/li>
- 論文作者:宋之光,王茂春,劉祖發(fā)
- 作者單位:中國(guó)科學(xué)院,中山大學(xué)
- 更新時(shí)間:2020-03-24
- 下載次數(shù):次
第36卷第3期鮑琳化孕Vol. 36, No.3, 247 ~ 2522007年5月GEOCHIMICAMay, 2007典型有機(jī)硫化合物熱演化的加水熱解實(shí)驗(yàn)研究宋之光'",王茂春',劉祖發(fā)2(I.中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所有機(jī)地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州510640; 2.中山大學(xué)地理科學(xué)與規(guī)劃學(xué)院,廣東廣州510275)摘要:14種典型含硫化合物在200~330C溫度區(qū)間、在有低硫褐煤和硫抑制劑存在條件下的加水熱模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,大多數(shù)結(jié)構(gòu)類型的含硫化合物是結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的化合物,它們的熱穩(wěn)定性差異很大,不同結(jié)構(gòu)類型的含硫化合物所對(duì)應(yīng)的熱解溫度不同,它們?cè)诓煌瑴囟榷萎a(chǎn)物的分布也不盡相同,這表明單個(gè)硫化合物的地球化學(xué)行為差異很大,而單個(gè)有機(jī)硫化合物在有機(jī)質(zhì)熱成熟過(guò)程中的轉(zhuǎn)換特征基本上可以依據(jù)其生成硫化氫、二次含硫化合物以及大分子含硫化合物的量來(lái)描述。另一方面,硫化氫作為主要熱解產(chǎn)物表明硫化合物分解生成硫化氫是有機(jī)硫化合物成熟轉(zhuǎn)化的主要機(jī)理性過(guò)程。在所調(diào)查的化合物中,苯并噻吩、二苯并噻吩、二苯硫和噻蔥等在最高熱解溫度下也不發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng),表明這些化合物代表了穩(wěn)定型結(jié)構(gòu)的硫化合物,這與這些化合物廣泛存在于成熟原油和沉積有機(jī)質(zhì)中的狀況是一致的。 上述結(jié)果還顯示含硫化合物的種類和結(jié)構(gòu)類型是受有機(jī)質(zhì)的成熟度或演化階段控制的。關(guān)鍵詞:有機(jī)硫化合物;加水熱模擬實(shí)驗(yàn);熱解產(chǎn)物;硫化氫中團(tuán)分類號(hào): P593文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A文章編號(hào): 0379 - 1726(2007)03 - 0247 -06Thermal evolution of typical organic sulfur compounds studied by hydrous pyrolysisSONG Zhi-guang'", WANG Mao-chun' and LIU Zu-fa21. Stale Key Laboratory of Organic Ceochemsiry, Guanghou Institute of Geochemistry, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou 510640,。School of Geography and Planning, Sun Ya-Sen Unirersity, Guangzhou 510275, ChinaAbstract: A total of fourteen individual model sulfur compounds were investigated using laboratory hydrouspyrolysis under conditions of constant temperature between 200 and 330 C and in the presence of low sulfur browncoal. The results show that most of the compounds were reactive with great variation in their thermal stabilities, andin their maximum temperature of thermal decomposition and as well as in their sulfur product distribution, thesedemonstrate that the geochemical behaviors of the individual sulfur compounds are also in great variation. However,analysis of sulfur species in the pyrolysis products of the reactive compounds suggests that the geochemicaltransformation of organic sulfur could be principally characterized in terms of the formation and distribution ofhydrogen sulfide, secondary sulfur compounds and macromolecular sulfur. Also, as hydrogen sulfide is thepredominant pyrolysis product, its formation proves to be the primary and the most significant mechanism for organicsulfur transformation during the maturation process. Among these investigated compounds, benzothiophene,dibenzothiophene and thianthrene are stable at the highest pyrolysis temperature and suggest that these compoundsare geochemical stable compounds and this is consistent with that these compounds are widely existence in themature petroleum and sedimentary organic matter. Above results also suggest that the speciation and structural typesof sulfur compounds identified in petroleum and sedimentary organic matter may largely controlled by the organicmatter maturity and evolution stages.Key words: organic sulfur compounds; hydrous pyrolysis; sulfur products; hydrogen sulfide收稿日期(Received): 2006 - 10- 23;改回日期(Rerised): 2007 -01 - 22;接受日期(Accepted); 2007 -03 -09基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金(40373028)作者簡(jiǎn)介:宋之光(1962-).男,博士,地球化學(xué)專業(yè)。*通訊作者(Corresponding author): SONG Zhi- guang, E-mail: zsong@ gig. ac. cn, Tel: + 86-20-85290861248地球化李2007年化的作用研究提供重要的信息。因此,本研究的主0引言要目的是分析上述典型有機(jī)硫化合物在加水熱模擬條件下所發(fā)生的變化及產(chǎn)物,進(jìn)而研究其熱演化過(guò)硫是生物體所必須的重要生命元素之- -,但其程和反應(yīng)機(jī)理。在生物殘?bào)w及其活動(dòng)產(chǎn)物即沉積有機(jī)質(zhì)中的含量并不高。因此,沉積有機(jī)質(zhì)中相對(duì)高含量的有機(jī)硫主1樣品及實(shí)驗(yàn)方法要來(lái)自硫酸鹽的生物地球化學(xué)還原作用所產(chǎn)生的硫化氫等含硫自由基與有機(jī)質(zhì)之間的化學(xué)反應(yīng)11-71。實(shí)驗(yàn)所選取的標(biāo)型有機(jī)硫化合物主要是以能代由于碳一硫鍵之間鍵能相對(duì)較弱而易斷開,有機(jī)硫表煤及沉積(物)巖中普遍存在的主要硫化合物結(jié)構(gòu)被認(rèn)為對(duì)于有機(jī)質(zhì)的成熟轉(zhuǎn)化和石油烴的生成都有類型為原則,共選取了可代表硫醇硫醚、噻吩、苯并著極為重要的控制作用17-81。然而,缺少有關(guān)有機(jī)硫噻吩及多芳苯并噻吩等基本結(jié)構(gòu)類型的14種化合化合物在沉積有機(jī)質(zhì)成熟作用過(guò)程中演化機(jī)理的基物。這些化合物的名稱和加水熱解實(shí)驗(yàn)溫度情況分礎(chǔ)性研究來(lái)支持這-理論假設(shè)。造成這種局面的別列于表1。原因在于有機(jī)硫主要存在于沉積有機(jī)質(zhì)大表1典型含硫化合物及其熱解反應(yīng)溫度分布分子結(jié)構(gòu)中,目前還沒有能直接測(cè)定其結(jié)構(gòu)Table 1 Organic sulfur compounds and hydrous pyrolysis temperatures狀態(tài)的分析技術(shù),因而對(duì)其在成熟作用中化合物名稱及編號(hào)150C200230C270C330C的地球化學(xué)轉(zhuǎn)化機(jī)理僅通過(guò)鑒定相對(duì)小的1.噻吩分子化合物的結(jié)構(gòu)來(lái)推測(cè)。2. 2- 甲基噻吩加水熱解實(shí)驗(yàn)是20世紀(jì)60年代末提3.2,5-二甲基噻吩V出并發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)用于評(píng)價(jià)生油巖或有4.硫雜己環(huán)機(jī)質(zhì)生烴潛力的室內(nèi)模擬技術(shù)18-1。由于加s.正二丁基二硫水熱解實(shí)驗(yàn)所生成的烴類產(chǎn)物與地質(zhì)體中6.正壬基硫醇所產(chǎn)出的石油烴具有很好的可對(duì)比性或極7.苯并噻唑?yàn)橄嗨?加水熱解實(shí)驗(yàn)被認(rèn)為是迄今為止所8. 2,5-二甲基苯并噻唑有室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn)中最能代表有機(jī)質(zhì)在熱成9.2.21- 雙嚓吩10.正十二燒基硫蹩熟作用過(guò)程中向石油烴轉(zhuǎn)化的地質(zhì)地球化11.苯并噻盼學(xué)過(guò)程。因而,被廣泛用來(lái)研究有機(jī)質(zhì)的成12.二苯硫熟轉(zhuǎn)化機(jī)理和生油巖生烴潛力評(píng)價(jià)。有機(jī)硫13. 二苯井噻吩化合物作為沉積有機(jī)質(zhì)的組成部分,必然與14.嗅蒽有機(jī)質(zhì)整體所經(jīng)歷的地質(zhì)地球化學(xué)過(guò)程--致,盡管其反應(yīng)機(jī)理不同。顯然,通過(guò)加水熱解實(shí)驗(yàn)來(lái)研究有機(jī)硫化合物在系列溫度條件下的化加水熱解實(shí)驗(yàn)的基本步驟是稱取質(zhì)量對(duì)應(yīng)于含學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物,有助于了解沉積有機(jī)質(zhì)中硫化合物在20 mg硫元素的單個(gè)典型硫化合物和0.5 g澳大利地質(zhì)成熟演化過(guò)程中的轉(zhuǎn)化方向和特性,為認(rèn)識(shí)有亞第三系低硫褐煤(總硫<0.2%)、以及輕微過(guò)量機(jī)硫化合物演化機(jī)理和在石油烴生成中的作用提供的足以與20mg硫元素反應(yīng)生成固態(tài)硫化物的醋酸實(shí)驗(yàn)性理論依據(jù)。鎘和0.5 mL蒸餾水合并密封于擁有2~3 mL容量現(xiàn)有的研究表明,盡管沉積有機(jī)質(zhì)和原油中有的Pyrex玻璃管中,再將其置于高壓釜中。在一系列機(jī)硫化合物的種類繁多,但根據(jù)硫化合物的結(jié)構(gòu)特設(shè)定溫度下加熱反應(yīng)66 h。反應(yīng)結(jié)束后,待高壓釜溫點(diǎn),這些硫化合物可大體劃分為硫醇、硫醚、噻吩、苯度降至室溫再打開,取出玻璃反應(yīng)管置于液氮中冷并噻吩及多芳苯并噻吩等基本結(jié)構(gòu)類型[141。顯然,卻后從中間破開,并將全部反應(yīng)產(chǎn)物用二氯甲烷及研究這些主要結(jié)構(gòu)類型的有機(jī)硫化合物在熱成熟模甲醇混合溶液(體積比1 :9)從玻璃管中清洗出來(lái)并擬實(shí)驗(yàn)條件下所發(fā)生的變化及產(chǎn)物,將為認(rèn)識(shí)有機(jī)進(jìn)行索氏抽提12 h。萃取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至5硫化合物在沉積有機(jī)質(zhì)成熟演化過(guò)程中的轉(zhuǎn)化方向mL備用。這里需要指出的是,前期的研究表明醋酸和演化機(jī)理以及有機(jī)硫化合物的演化對(duì)有機(jī)質(zhì)熱演鎘的加入并沒有影響到加水熱解實(shí)驗(yàn)的性質(zhì)及反應(yīng)第3期宋之光等:典型有機(jī)硫化合物熱演化的加水熱解實(shí)驗(yàn)研究249速率,加人醋酸鎘的目的在于吸收有機(jī)硫化合物反此,有機(jī)硫化合物在加水熱模擬實(shí)驗(yàn)條件下的主要應(yīng)所產(chǎn)生的H2S氣體,以阻止其與褐煤或熱解產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物可劃分為以下幾種含硫組分。之間的可能反應(yīng),或者相反的反應(yīng)15-16。而加入(1)有機(jī)硫化合物加水熱解反應(yīng)后分解轉(zhuǎn)化生褐煤的目的在于使有機(jī)硫化合物的熱解反應(yīng)處于近成的氣態(tài)硫化氫并依據(jù)熱解反應(yīng)產(chǎn)物中硫化鎘的生似于有沉積物參與的地球化學(xué)環(huán)境。雖然褐煤的具成量來(lái)?yè)Q算確定;體作用還不十分清楚,但有證據(jù)表明褐煤具有催化(2)熱解反應(yīng)后結(jié)合到褐煤大分子結(jié)構(gòu)中去的及提供反應(yīng)所必須的氫原子的作用"71。每個(gè)標(biāo)型化硫;這部分硫是通過(guò)燒熔法計(jì)算的不溶熱解產(chǎn)物合物被分別在200C、230C、270C和330C溫度(固態(tài))的含硫量;重復(fù)上述加水熱解實(shí)驗(yàn),以獲取有機(jī)硫化合物隨溫(3),反應(yīng)生成的硫化物,包括起始硫化合物的衍度升高所發(fā)生的系列性變化信息。生物,通過(guò)氣相色譜和色質(zhì)分析從有機(jī)溶劑萃取的為了測(cè)定熱解過(guò)程中硫化氫氣體的生成量,將可溶性熱解產(chǎn)物中分析鑒定;萃取后的不溶剩余產(chǎn)物在有氮?dú)鈱?dǎo)人下與稀鹽酸反(4)未反應(yīng)的起始硫化合物,與衍生硫化物相應(yīng),以便將硫化鎘還原成硫化氫氣體。還原產(chǎn)生的同,未反應(yīng)的硫化合物是通過(guò)有機(jī)溶劑萃取的可溶硫化氫氣體隨氮?dú)庀冉?jīng)過(guò)水的洗脫以除去鹽酸,再性熱解產(chǎn)物的色譜分析來(lái)確定的。導(dǎo)人兩只裝有30%硝酸銀溶液的試管,以形成硫化所有起始有機(jī)硫化合物加水熱解實(shí)驗(yàn)后所做相銀沉淀。過(guò)濾法收集硫化銀并用氨水和蒸餾水清洗關(guān)分析確定的硫在上述四種組分的百分比值列于表后烘干稱重以確定硫元素的含量。鹽酸處理后的反2中。典型硫化合物加水熱解反應(yīng)生成的硫化氫在應(yīng)殘余物經(jīng)過(guò)濾和低溫(40 C )烘干后,再用Eschka不同溫度段的分布情況(按所加入硫化合物總含硫燒熔法將其中的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為酸溶性硫酸鹽,再以量計(jì)算)示于圖1中。鹽酸溶解后生成硫酸鋇沉淀并過(guò)濾、烘干稱重。從根據(jù)圖1和表2中所研究的典型有機(jī)硫化合物生成的硫酸鋇量換算得到的元素硫的含量即作為有在所有四個(gè)熱模擬反應(yīng)溫度條件下所生成的硫化氫機(jī)硫與褐煤反應(yīng)并結(jié)合到褐煤中的有機(jī)硫量。褐煤及衍生硫化物等的相對(duì)量,可將這些典型硫化合物和有機(jī)硫化合物加水熱解產(chǎn)物中可溶有機(jī)質(zhì)在進(jìn)行劃分為以下幾種反應(yīng)類型。柱色譜分離后,其飽和烴與芳烴族組分用色-質(zhì)聯(lián)(A)200 C及以下大量分解及轉(zhuǎn)化的硫化合物用儀分析鑒定其中硫化物的種類和含量。有關(guān)的實(shí)這一類硫化合物在200 C加水熱解實(shí)驗(yàn)條件下驗(yàn)技術(shù)及分析方法步驟參見相關(guān)文獻(xiàn)161。有大量呈特征性菊黃色的硫化鎘(CdS)生成,并在綜上所述,通過(guò)對(duì)單個(gè)有機(jī)硫化合物在系列溫產(chǎn)物中檢測(cè)到大量衍生的含硫化合物。這表明該類度條件下的加水熱模擬實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物的組成分布分析來(lái)硫化合物在低溫?zé)峤鈼l件下極不穩(wěn)定,大量分解生全面研究熱解過(guò)程中有機(jī)硫化合物的轉(zhuǎn)化和分配去成硫化氫氣體,而硫化氫與鎘反應(yīng)生成菊黃色硫化向。其中,轉(zhuǎn)化為硫化氫的硫可從反應(yīng)中生成的硫鎘。同時(shí)由于檢測(cè)到的衍生硫化物具有起始化合物化鎘(實(shí)際是按硫化銀稱量換算)來(lái)計(jì)算;而沒有反的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),表明是起始有機(jī)硫化合物的衍生含硫應(yīng)的化合物及反應(yīng)產(chǎn)生的小分子含硫化合物通過(guò)氣化合物。歸人這- -組的化合物有正二丁基二硫和正相色譜來(lái)確定;有機(jī)硫化合物反應(yīng)結(jié)合到褐煤大分壬基硫醇。子結(jié)構(gòu)中的硫通過(guò)Eschka燒熔法求得;而其他損失(B)200C有反應(yīng)但在230C劇烈反應(yīng)的硫化如非硫化氫氣體等則按總硫與以上餾分中硫的總和合物的差值計(jì)算。這-類包括苯并噻唑、2, 5-二甲基苯并噻唑兩種有機(jī)硫化合物。它們?cè)?00 C有少量的硫化鎘生2結(jié)果與討論成,但在230 C則有近70%以上的化合物分解生成硫化氫氣體。從圖1和表2可見,僅30 C的升溫,這對(duì)噻吩和正二丁基二硫化合物在330 C條件下兩種化合物分解生成硫化氫的量卻增加了1~2的加水熱解實(shí)驗(yàn)所產(chǎn)生的氣體組分的全分析表明,倍。另外,這兩種化合物另- -顯著反應(yīng)特點(diǎn)是其在有機(jī)硫化合物在熱模擬反應(yīng)中生成的非硫化氫含硫200 C加水熱解時(shí),有大量有機(jī)硫結(jié)合到褐煤結(jié)構(gòu)氣體及其他可能的硫損失量遠(yuǎn)低于起始有機(jī)硫化合中去生成大分子結(jié)構(gòu)的含硫化合物。由于硫化氫具物含硫總量的5%,故這部分硫可以忽略不計(jì)。因有優(yōu)先與金屬元素反應(yīng)生成無(wú)機(jī)金屬硫化物的特鮑球比孕2007年表2加水熱解反應(yīng)后含硫化合物中硫在各種產(chǎn)物中的分布Table 2 Sulfur distribution of sulfur compounds after hydrous pyrolysis at 200 -330 CH2S中的硫剩余含硫化合物結(jié)合到煤新生碗化合物含硫化合物含碗化合物(%中的硫(%)中的硫(% )總反應(yīng)比列(% )200 C反應(yīng)的含碩化合物中硫在各種產(chǎn)物中的分布2.2-甲基咪吩2.682.013.51.9173. 2,5-二甲基噻吩1.577.44.16.622. 6s.正二丁基二硫55.4微量39. 31006.正壬基硫醇52.31.646.199.97.苯并嚷唑I5.846.038.28. 2,5- 二甲基苯井噻唑20. 352.017. 789.7230 C加水熱解反應(yīng)后含硫化合物中硫在各種產(chǎn)物中的分布1.噻吩6.288.03.62.312.12. 2-甲基噻吩18. 364.016. 136. I3.2,5- 二甲基喘吩17.169. 77.35.930.34.硫雜己環(huán)5.354.90.545.05.正二丁基二碗59.439.799.754. 244.37.苯并噻唑38.4040.321.3008. 2,5-二甲基苯并噻唑62.46.624.893. 79. 2.20- 雙噻吩56.625.343.410.正十二烷基硫醚5.7未測(cè)定.》34.0> 40270 C加水熱解反應(yīng)后含硫化合物中硫在各種產(chǎn)物中的分布7.263.06.03.83753.026. 817.03.273.23.2.5- 二甲基噻吩46.440.014.18.5694.碗雜己環(huán)27.053. 65.正二丁基二硫4.133. 16.正壬基硫醉68. 831.27.苯井噻唑65.632.02.48.2,5-二甲基苯并噻唑76. 822. s0.79. 2,2-雙噻吩24. 79.152. 014.290.95.1未測(cè)定》42.094.911. 苯并噻吩). 183. 015.07_330C加水熱解反應(yīng)后含硫化合物中硫在各種產(chǎn)物中的分布1.噻盼74. 32.010.286. 573.514. 69.685.43. 2,S-二甲基噻吩57.728.04.49.972.04.硫雜已環(huán)41.258. 778.09.412.683.3.315. 493. 02.74.38. 2.5-二甲基苯并噻唑87.30.412.39. 2.2-雙曝吩64.519.116.410.正十二燒基硫醚70.74.022.011.苯并噻吩72.45.227. 612.二苯硫95.0<::513.二苯并瞻吩100.014.噻蒽2.2<5第3期宋之光等:典型有機(jī)硫化合物熱演化的加水熱解實(shí)驗(yàn)研究25170BDE取代基對(duì)其化合物的穩(wěn)定性和熱反應(yīng)的50去向有明顯的制約作用。(D)在270 C以上大量分解的化合物30 t該組化合物在200 C幾乎不發(fā)生分10 t解,僅在230 C有微量分解( < 7%),在35 t270C和330C兩個(gè)溫度熱解實(shí)驗(yàn)中大量25 t分解生成硫化鎘。包括噻吩、硫雜己環(huán)、2,2'-雙噻吩和正十二烷基硫醚等化合物。其中,噻吩與處于(C)組的兩個(gè)甲基取代的化合物差別很大,其在270心僅有27. 2%分解生成硫化鎘,大部分化合物在30200~270C未發(fā)生反應(yīng),而且在所有的溫度條件下僅有少量化合物結(jié)合到煤中和轉(zhuǎn)化生成相應(yīng)的衍生化合物。這些表明噻吩在該溫度段具有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。2, 2'-雙噻吩盡管在230 C熱解后分解生40成的硫化氫氣體量很少且以未分解反應(yīng)20的原始化合物為主,但卻有25. 3%的化合物結(jié)合到褐煤有機(jī)質(zhì)中去并有11. 4%91011121314的化合物轉(zhuǎn)化成衍生含硫化合物。硫化物編號(hào)(與表I中對(duì)應(yīng))(E)在330 C也不反應(yīng)的化合物圖1典型硫化 合物熱解生成硫化氫量在不同溫度段的分布這類化合物穩(wěn)定性很好,即使在330Fig 1 Incremental distribution of amount of HaS generatedC加水熱解實(shí)驗(yàn)條件下也幾乎沒有硫化from sulfur compounds from 200 to 330 C鎘生成,亦即化合物沒有發(fā)生分解產(chǎn)生硫硫化合物名稱編號(hào)參見表1。.See Table 1 for the numbering sytem,化氫氣體??扇苄苑磻?yīng)產(chǎn)物分析表明,98%以上的起始化合物仍以原始結(jié)構(gòu)狀點(diǎn),在醋酸鎘存在的條件下,有機(jī)硫化合物分解生成態(tài)存在。這些化合物有苯并噻吩、 二苯硫、二苯并.的硫化氫將優(yōu)先與鎘反應(yīng)生成硫化鎘,而與褐煤有噻吩及噻蒽。機(jī)質(zhì)反應(yīng)結(jié)合到煤大分子有機(jī)結(jié)構(gòu)中去的硫?qū)⒎浅S邢?61。因此,固態(tài)熱解產(chǎn)物中的有機(jī)硫,很可能3 主要結(jié)論是由于這兩種化合物中的碳一氮鍵的首先斷裂產(chǎn)生含硫的分子自由基與有機(jī)質(zhì)反應(yīng)而結(jié)合到褐煤結(jié)構(gòu)(1)大多數(shù)有機(jī)硫化合物是結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的化合之中。物,它們的熱穩(wěn)定性差異很大,其發(fā)生大量分解反應(yīng)(C) 230 C開始分解反應(yīng),270 C劇烈反應(yīng)的化的高峰溫度各不相同,表明各種結(jié)構(gòu)類型硫化合物合物的地球化學(xué)行為有很大的差異性,單個(gè)化合物的地該類化合物為有甲基取代的2-甲基噻吩和球化學(xué)轉(zhuǎn)化可以用其熱成熟過(guò)程中生成的硫化氫、2,5-二甲基噻吩。它們?cè)?30C分別有18.3%和次生硫化合物以及大分子硫化合物來(lái)表征。有少數(shù)17.1%,在270C及以上有超過(guò)50%以上的化合物幾種含硫化合物在熱解作用過(guò)程中有一定量的轉(zhuǎn)化被大量分解生成硫化鎘。其余未被分解的化合物則反應(yīng),生成相應(yīng)的衍生硫化合物。主要是以起始化合物的形式存在;僅在200 ~ 270 C(2)大多數(shù)有機(jī)硫化合物隨著熱解溫度的升高2-甲基噻吩有13% ~ 17%的硫結(jié)合到褐煤大分子將逐漸完全分解生成硫化氫的事實(shí)表明硫化氫的生結(jié)構(gòu)中去。相比2-甲基噻吩,2, 5-二甲基噻吩僅在成是有機(jī)硫在有機(jī)質(zhì)成熟轉(zhuǎn)化過(guò)程中的核心轉(zhuǎn)化反270C有超過(guò)10%的硫被結(jié)合到褐煤結(jié)構(gòu)中去,但應(yīng)機(jī)制,并貫穿了有機(jī)硫演化的整個(gè)過(guò)程。后者卻有相對(duì)高的衍生硫化合物生成。這表明噻吩(3)在所調(diào)查的化合物中,苯并噻吩、二苯并噻252地球化孕2007年吩、二苯硫和噻蒽等在最高熱解溫度下也不發(fā)生任[7] Oπ W L. 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