石油學(xué)報(石油加工)2016年2月ACTA PETROLEI SINICA (PETROLEUM PROCESSING SECTION)32卷第1期文章編號:1001-8719(2016)01-0049-07蒙脫石熱反應(yīng)性及對干酪根熱解的影響王擎,張宏喜,隋義,遲銘書,柏靜儒(東北電力大學(xué)油頁巖綜合利用教育部工程研究中心,吉林吉林132012)摘要:對樺甸、撫順、窯街等油頁巖(R)進行HC/HF/HNO3酸洗脫灰制取干酪根(K),并采用元素分析及XRD方法確定干酪根樣品的合理性,然后采用TG和FTIR方法對干酪根、蒙脫石以及不同比例摻混樣進行裂解實驗,并對數(shù)據(jù)進行定性及定量分析,從而確定蒙脫石熱反應(yīng)性及蒙脫石對干酪根熱解反應(yīng)性的影響。結(jié)果表明,干酪根摻混蒙脫石熱裂解時,蒙脫石不改變干酪根熱解揮發(fā)分組成成分,但會影響揮發(fā)分產(chǎn)率。蒙脫石與干酪根摻混質(zhì)量比即蒙干比r=2時,蒙脫石的催化作用最強,3個地區(qū)干酪根熱解揮發(fā)分的甲基產(chǎn)率均為最高,即間接導(dǎo)致產(chǎn)氣率的增大。當(dāng)r=1時,樺甸、撫順干酪根熱解揮發(fā)分亞甲基產(chǎn)率達(dá)到最大值,而窯街樣品在r=2時達(dá)到最大值,間接導(dǎo)致產(chǎn)油率的增大。一方面,揮發(fā)分產(chǎn)率與干酪根本身大分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和差異性有關(guān),另一方面同時受蒙脫石催化作用及吸附作用的影響。關(guān)鍵詞:蒙脫石;干酪根;熱解;亞甲基;甲基中圖分類號:TK16文獻標(biāo)識碼:Adoi:10.3969/ J. Issn.1001-8719.2016.01.008Thermal Properties of Smectite and Its Effects on Kerogen PyrolysisWANG Qing, ZHANG Hongxi, SUI Yi, CHI Mingshu, BAI JingruEngineering Research Centre of Oil Shale Comprehensive Utilization of Ministry ofEducation, Northeast Dianli University, Jilin 132012, China)Abstract: Huadian, Fushun, Yaojie kerogen obtained from relative oil shales by HCl/HF/HNO3treatment were characterized by ultimate analysis and XRD. Kerogen, smectite and their mixedsamples with different ratios were investigated by TG and FT-ir to learn the smectite pyrolysischaracteristics and the effect of smectite on pyrolysis reactivity of kerogen. Results showed thatsmectite did not change the composition of kerogen pyrolysis volatilization component but influencedits yield. Methyl yield of kerogen pyrolysis volatilization was the highest when mixing ratio ofsmectite and kerogen was 2, meaning that the catalytic of smectite was the strongest and theproduction rate of gas increased. Meanwhile, the methylene yields of Huadian and Fushun kerogenpyrolysis volatilization were the highest when mixing ratio of smectite and kerogen was 1, but thatof Yaojie kerogen was 2. On one hand, yield of volatilization is related to the complexity anddifference of molecular structure of kerogen, on the other hand, it is also affected by the catalysisdsorption of smectite.Key words: smectite; kerogen; pyrolysis; methylene; methyl油頁巖,也稱為油母頁巖,是一種含有15%~50%質(zhì)量分?jǐn)?shù)有機質(zhì)的沉積巖,其中分散的有機質(zhì)經(jīng)過收稿日期:2015-0804中國煤化工基金項目:國家自然科學(xué)基金項目(51276034)和長江學(xué)者和創(chuàng)新團隊發(fā)展計劃項目(IR13CNMHG通訊聯(lián)系人:王擎,男,教授,博士,從事油頁巖綜合開發(fā)利用及潔凈煤技術(shù)的研究;Te:04325407366Emal:rx88126.com石油學(xué)報(石油加工)第32卷熱解可以生成類似天然石油的頁巖油或類似天然氣到的干酪根樣品依次記作KmD、KFs、Ky,它們的的頁巖氣。油頁巖通常屬于高礦物質(zhì)的腐泥煤,為元素分析結(jié)果列于表1低熱值固體化石燃料;無機礦物是結(jié)構(gòu)主體,主要表1干酪根樣品Km、KB、Ky的元素分析結(jié)果有石英、高嶺土、黏土、長石、云母、碳酸鹽巖、Table 1 Ultimate analysis results of KHD, Kis, Ky硫鐵礦等12。Syed等[3利用熱重分析儀研究了油kerogen samples頁巖熱解特征,并求得反應(yīng)活化能及反應(yīng)函數(shù),建w/%立了熱解動力學(xué)模型。王擎等4還考察了粒徑、初HONod溫、終溫等因素對油頁巖熱解特性的影響。菜光義HD71.688.86115.9151.252.294等以正交實驗為基礎(chǔ),通過酸洗脫灰制取有機質(zhì)72.178.03914.0542.992.747樣品,并且研究了油頁巖在酸洗脫灰過程中的影響KYI80.256.9309.3051.941.575因素。李術(shù)元等6通過熱模擬實驗指出,礦物質(zhì)對干酪根熱解生烴過程有催化作用。 Alstadt等通過1.2實驗設(shè)備及方法FTIR分析后指出,油頁巖中礦物質(zhì)對干酪根熱解采用瑞士 METTLER- TOLEDO公司TGA/DSC生烴有顯著的影響,并且作用效果與礦物含量有明熱重分析儀和美國 Thermo Fisher科技公司顯關(guān)系。此外,礦物基質(zhì)中蒙脫石含量相對較大, NICOLET IS10傅里葉變換紅外光譜儀進行實驗而蒙脫石是一種自然界形成的可膨脹的層狀硅酸鹽N2氣氛(99.999%體積分?jǐn)?shù))。將20mg的油頁巖樣無機物,具有表面吸附和層間吸附的特征,內(nèi)外表品均勻地置于熱天平坩堝底部,以最大限度地減少面積分別為750m2/g和50m2/g,且具有很強的離子溫度梯度和濃度梯度帶來的影響,用50mL/min的交換能力(CEC),陽離子交換量為80~150mol/kg。N2吹掃實驗系統(tǒng),整個過程持續(xù)約30min,以排除蒙脫石在熱處理過程中會脫出吸附水及層間水)。反應(yīng)系統(tǒng)中的雜質(zhì)氣體。熱重分析參數(shù):升溫速率由于干酪根本身化學(xué)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性及多樣性,關(guān)于20℃/min,常壓,升溫區(qū)間50~850℃。傅里葉紅外其熱解過程中化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化以及蒙脫石對干酪根光譜分析參數(shù):分辨率4cm-,掃描次數(shù)16,掃描熱解過程的影響方面研究還不夠充分。因此,基于速率1.8988cm/s,光譜測量范圍500~4000cm-1。蒙脫石礦物特性、熱反應(yīng)性及對干酪跟熱解反應(yīng)采用日本島津公司X射線衍射儀進行XRD分析,性影響的研究具有重要意義,也為油頁巖低溫干26掃描范圍2°~60°、速率0.3s/step、步長0.02°,餾技術(shù)提供基礎(chǔ)理論。筆者采用ⅩRD、 TG-FT-IR管電流40mA,管電壓40kV。等手段研究了吉林樺甸、遼寧撫順、甘肅窯街干酪根以及吉林地區(qū)蒙脫石的礦物特性及熱反應(yīng)性,2結(jié)果與討論并對不同摻混比的蒙脫石與干酪根進行熱解實驗,21蒙脫石與干酪根XRD分析獲得了熱解產(chǎn)油、產(chǎn)氣的蒙脫石與干酪根最佳摻圖1為蒙脫石及各地區(qū)干酪根的XRD譜。由混比。圖1(a)可見,天然蒙脫石中除含有蒙脫石礦物成分1實驗部分外,還含有石英礦物成分,并且礦物成分相對單表明蒙脫石作為實驗樣品比較合理。由圖1(b)可1.1樣品見,干酪根中礦物基質(zhì)的特征衍射峰基本消失,只以吉林樺甸(R)、遼寧撫順(Rκs)及甘肅窯街留下中間寬而矮的峰為有機碳特征衍射峰,表明礦(Rγ)等地區(qū)油頁巖作為實驗油頁巖樣品,以吉林地物脫除效果較好,達(dá)到實驗要求。區(qū)蒙脫石(S)作為實驗蒙脫石樣品。首先用四分法2.2蒙脫石熱解特性對油頁巖和蒙脫石進行取樣,再通過破碎機將樣品圖2為蒙脫石的 TG-DTG曲線。由圖2可知,破碎至粒徑0.2mm以下,置于40℃恒溫烘干箱中蒙脫石熱解有兩段明顯質(zhì)量損失區(qū)間,其一為50~干燥至恒重,裝瓶待用200℃低溫區(qū),其一為560~720℃高溫區(qū)。圖3為依次采用HC1、HF和HNO3溶液對油頁巖原不同熱解終中國煤化工RD譜。由圖3樣(R)進行礦物質(zhì)的逐級酸洗脫除,得到實驗干酪可知,在熱CNMHO半品較天然蒙脫根樣品10。油頁巖樣品R、Rs、Ry酸處理后得石的衍射峰明顯減弱。因為在低溫區(qū)蒙脫石脫去吸第1期蒙脫石熱反應(yīng)性及對干酪根熱解的影響附水及層間水,而在高溫區(qū)則脫去結(jié)晶水,但不發(fā)生明顯的非晶質(zhì)化,雖然失去了結(jié)構(gòu)羥基水,但還保持層結(jié)構(gòu)格架,即蒙脫石沒有發(fā)生本質(zhì)性的變化,所以蒙脫石終溫在300℃與850℃的X譜基本不變,而這一溫度區(qū)間也反映了蒙脫石的(2)熱穩(wěn)定性10圖3不同熱解終溫蒙脫石的XRD譜Fig 3 XRDyrolysis temperatures2.3干酪根的熱解特性6/(°)一般認(rèn)為,在熱解過程中,干酪根中高分子化合物首先裂解產(chǎn)生氣態(tài)產(chǎn)物以及一些不穩(wěn)定的半焦Organics中間產(chǎn)物;隨著溫度的升高,這些不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物會進一步通過釋放氣態(tài)產(chǎn)物而聚合為比較穩(wěn)定的中間產(chǎn)物;最終這些中間產(chǎn)物又會經(jīng)過脫氫及芳香族基團的縮合等一系列相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為半焦12圖4為干酪根樣品的 TG-DTG曲線。由圖4可知,干酪根熱解過程大致分為2個階段400℃以前,質(zhì)量損失較少且無明顯質(zhì)量損失峰,其質(zhì)量損失可能是由于小分子質(zhì)量氣態(tài)產(chǎn)物的釋放所26/(°引起;在400~600℃內(nèi),TG曲線上出現(xiàn)大的斜坡圖1蒙脫石與干酪根樣品的XRD譜以及在480℃附近DTG曲線上產(chǎn)生尖峰,此階段主Fig. 1 XRD patterns of smectite and kerogen samples要是干酪根有機大分子大量裂解,脫出揮發(fā)分所致(a) Smectite;(b)Ke尤其是脂肪烴的大量生成,其中還伴隨有少量芳S-Smectite; Q-Quart香烴。圖5為干酪根樣品及其熱解產(chǎn)物的FTIR譜。由圖5(a)可知,3種干酪根樣品的官能團組成大體′(1)04相似,但含量略有差別。最強峰均出現(xiàn)在波長2925cm-1附近,在波長2850cm處為次強峰,為0.8脂肪族亞甲基(—CH2-)反對稱和對稱伸縮頻帶,表明干酪根中官能團以亞甲基為主。此外,還有羥基(—OH)、羰基(C=0)、碳碳雙鍵(C=C)及-1.6(CH2),等官能團。由圖5(b)可知,干酪根熱解產(chǎn)5015025035045055065075085020物的最強峰也出現(xiàn)在波長2925cm-1附近,在波長2850cm-處為次強峰,為脂肪族亞甲基(-CH2-)圖2蒙脫石的 TG-DTG曲線反對稱和對和n中國煤化工根固體FTIRFig 2 TG-DTG curves of smectite譜形成CNMHG解過程主要是(I)TG:(2)DTG大分子結(jié)構(gòu)中亞甲基官能團的大量斷裂,形成自由石油學(xué)報(石油加工)第32卷6015025035045055065075085050150250350450550650750850T/℃T/℃圖4干酪根樣品的 TG-DTG曲線Fig 4 TG-DTG curves of kerogen samples(a)TG:(b) DTG(1)KY:(2)KFS:(3)KHD(2)CH, C=OC=C\CHC=O,C-OH40003500300025002000150010005004000350000200015001000500Wave number/cm-lWave number/cm圖5不同地區(qū)干酪根及其熱解產(chǎn)物的FT-IR譜ig. 5 FT-IR spectra of kerogen and pyrolysis products(a) Solid,T=20℃;(b)Gas,T=480℃(1)Ky:(2)KFS:(3)KHD基。也是干酪根TG曲線上在400~600℃出現(xiàn)大的位置基本一致,同樣有CH3、CH2、C=O、OH等斜坡以及DTG曲線上產(chǎn)生尖峰的主要原因;甲基官能團以及CH4、H2O、CO、CO2等揮發(fā)分氣體(1460cm-1)、羥基(4000~3500cm-)、羰基的紅外吸收特征峰,即揮發(fā)分氣體產(chǎn)物成分相同,(1710cm-1)等官能團也與干酪根固體FT-IR譜有說明摻混蒙脫石不改變干酪根熱解揮發(fā)分成分,并很好的對應(yīng)關(guān)系,說明揮發(fā)分氣體直接來源于干酪且與摻混比例無關(guān);但各紅外吸收峰的高度不盡相根官能團的斷裂,主要有CH4、CO2、CO、H2O同,說明蒙脫石的存在會影響干酪根熱解揮發(fā)分氣等。CH由干酪根中脂肪鏈和含有甲基、亞甲基官體的產(chǎn)率。李術(shù)元等的研究表明,黏土礦的存在能團發(fā)生破裂產(chǎn)生;CO2、CO主要原因為油頁巖中對東營凹陷干酪根熱解產(chǎn)物組成幾乎沒有影響,但羰基(C=O)或者羰基集團的裂解和重組所致;H2O會直接影響揮發(fā)分產(chǎn)物的含量。為干酪根大分子結(jié)構(gòu)脫羥基生成。般認(rèn)為,油頁巖中的脂肪族碳是揮發(fā)分的主24蒙脫石對干酪根熱解產(chǎn)物組成及產(chǎn)率的影響要母質(zhì),尤其是亞甲基碳山因此,揮發(fā)分中亞甲圖6為摻混蒙脫石的干酪根在480℃熱解揮發(fā)基的產(chǎn)量直中國煤化工圖7為亞甲基和分的FR諧。由圖6可知,3種千略根及摻混蒙甲基產(chǎn)率(CNMH<系。其中亞甲基脫石干酪根樣品熱解的揮發(fā)分紅外光譜峰的形狀和產(chǎn)率為亞甲基紅外峰與揮發(fā)分紅外峰積分的比值。第1期脫石熱反應(yīng)性及對干酪根熱解的影響由圖7(a)可知,隨著r的增大,亞甲基產(chǎn)率先增大官能團為脂肪鏈及芳環(huán)側(cè)鏈上的甲基,因此揮發(fā)分后減小,其中Km、K樣品在r=1時亞甲基產(chǎn)率中甲基的相對產(chǎn)率直接影響瓦斯氣的產(chǎn)量。甲基達(dá)到最大值,而Ky樣品則在r=2時亞甲基產(chǎn)率取產(chǎn)率為甲基紅外峰與揮發(fā)分紅外峰積分的比值。由得最大值,并且這3個樣品亞甲基產(chǎn)率變化趨勢基圖7(b)可知,3個樣品的揮發(fā)分甲基產(chǎn)率均隨著r本相似。因此,Km、Ks樣品在r=1而Ky在r=2的增大而先增大后減少,在r=2時達(dá)到最大值,但時,蒙脫石對干酪根熱解的催化作用最強,導(dǎo)致產(chǎn)具體變化存在差異,其中KH樣品揮發(fā)分甲基產(chǎn)率油率最大。隨著r增大而下降,且較Ks及Ky樣品的變化平緩。(a)60(3)(1)(2)4000350030002500200015001000500Wave number/cm-l人4000350030000250020015001000500Wave number/cm-l(2)圖7摻混蒙脫石干酪根熱解的亞甲基和甲基產(chǎn)率(y)與人摻混質(zhì)量比(r)的關(guān)Fig 7 Yield (y) of methylene and methyl vs blendingratio(r) of smectite and kerogen mixtures(a) Methylene: (b) Methyl4000350030002500200015001000500隨著r增大,揮發(fā)分中甲基與亞甲基產(chǎn)率均呈Wave number/cm-l先增大后減少的趨勢是由于蒙脫石對干酪根熱解同圖6不同質(zhì)量比()摻混蒙脫石干酪根熱解揮發(fā)分氣體的時存在催化和吸附兩種作用。在干酪根熱裂解過程FT-IR譜中,蒙脫石作為B酸向被吸附的干酪根提供質(zhì)子,Fig 6 FT-IR spectra of gases from the pyrolysis of而質(zhì)子與干酪根分子中的碳原子形成正碳離子,通smectite and kerogen mixtures with different blending ratios)過裂解生成小分子,其中質(zhì)子來源于交換性陽離T=480℃子結(jié)合的吸附水和層間水的離解151。因此,蒙脫(a)Kho:(b)Kesi(c)K石可以使得r:(1)5;(2)3;(3)1;(4)0.5;(5)0中國煤化工裂解。但蒙脫石比例過高,CNMHG會吸附更多的通常瓦斯氣的主要成分為CH4,而CH4的前驅(qū)揮發(fā)分氣體,向的也阻時傳熱與傳質(zhì),反而抑制了54石油學(xué)報(石油加工)第32卷干酪根的熱解反應(yīng)。因此,要設(shè)置合理的r值,使pyrolysis and combustion of oil shale sample from蒙脫石的催化作用最大化,促進熱解產(chǎn)油與產(chǎn)氣thermogravimetric data [J]. Fuel, 2011, 90(4):此外,不同地區(qū)樣品熱解產(chǎn)物中甲基與亞甲基具體1631-1637.變化的差異性是由干酪根本身大分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性[4]王擎,肖冠華,孔樣釗,等固體熱載體干餾樺甸油頁和差異性導(dǎo)致。雖然干酪根中的官能團基本一致,巖試驗研究[J].東北電力大學(xué)學(xué)報,2013,33(5):15但連接官能團的方式等卻不盡相同,包括橋鍵、氫21(WANG Qing, XIAO Guanhua, KONG Xiangzhao鍵、范德華力等等,即不同干酪根之間的大分子結(jié)et al. Experimental investigation of solid heat carrier構(gòu)可能是彼此的同分異構(gòu)體,也有可能就是不同的retorting of Huadian oil shale[J]. Journal of NortheastDianli University, 2013, 33(5): 15-21.)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致了樣品之間熱解反應(yīng)的差異性。[5]菜光義,馬名杰,熊耀,等.窯街和龍口油頁巖酸洗脫3結(jié)論灰的影響因素[J].化工進展,2014,33(1):70-7(CAI Guangyi, MA Mingjie, XIONG Yao, et al(1)蒙脫石在低溫?zé)峤鈪^(qū)間脫去吸附水及層間Influence factors of acid treatment de-ashing of oil shales水,在高溫區(qū)間脫去結(jié)晶水,但沒有發(fā)生本質(zhì)性from Yaojie and Longkou [J]. Chemical Industry and改變。Engineering Progress, 2014, 33(1):70-74.)2)在干酪根的熱解過程中,一般認(rèn)為氣體的[6】李術(shù)元,林世靜,郭紹輝,等、礦物質(zhì)對干酪根熱解生析出與對應(yīng)的官能團的熱分解直接相關(guān)聯(lián),而揮發(fā)烴過程的影響[J.石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2002分氣體產(chǎn)物主要有CH4、CO2、CO、H2O等。其26(1):69-74.( LI Shuyuan, LIN Shijing, GUO中CH4由干酪根中脂肪鏈和含有甲基、亞甲基官能Shaohui, et al. Catalytic effects of minerals onhydrocarbon generation in Kerogen degradation [J].團發(fā)生破裂產(chǎn)生。CO2、CO主要由油頁巖中羰基ournal of China University of Petroleum( Edition of(C=O)或者羰基集團的裂解和重組所致。H2O為Natural Sciences), 2002, 26(1):69-74.)干酪根大分子結(jié)構(gòu)脫羥基生成。[7] AISTADT K N, KATTI R, KATTI K S. An in situ(3)當(dāng)蒙脫石與干酪根質(zhì)量比r=2時,蒙脫石FTIR step-scan photoacoustic investigation of Kerogen的催化作用最強,樺甸、撫順和窯街3種干酪根熱and minerals in oil shale[J]. Spectrochimica Acta Part解揮發(fā)分的甲基產(chǎn)率均為最高,即間接導(dǎo)致產(chǎn)氣率A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2012,89的增大。樺甸、撫順干酪根熱解揮發(fā)分亞甲基產(chǎn)率(8):105-113在r=1時達(dá)到最大,窯街樣品亞甲基產(chǎn)率在r=28]吳平霄,張慧芬,郭九皋.蒙脫石熱處理產(chǎn)物的微結(jié)構(gòu)時達(dá)到最大值,間接導(dǎo)致產(chǎn)油率的增大。一方面,變化研究[J.地質(zhì)科學(xué),2000,35(2):185-196.(WU揮發(fā)分產(chǎn)率與干酪根本身大分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和差Pingxiao, ZHANG Huifen, Guo Jiugao. The異性有關(guān);另一方面,揮發(fā)分產(chǎn)率受蒙脫石催化作microstructure of montmorillonite and its thermaltreatment products [J]. Chinese Journal of Geology用及吸附作用的影響。2000,35(2):185-196.)參考文獻[9] ZHANG Xin, DOU Guangyu, WANG Zhuo, et alSelective catalytic oxidation of H,S over iron oxide[1]李術(shù)元,耿層層,錢家麟.世界油頁巖勘探開發(fā)加工利supported on alumina- intercalated Laponite clay catalyst用現(xiàn)狀[J].中外能源,2014,19(1):25-33.(LI[J]. Journal of Hazardous Materials, 2013, 260(15)Shuyuan, GENG Cengceng, QIAN Jialin. 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EarthProcessing Section), 1990, 6(1): 36-44.)Science Reviews, 2012, 115(4): 373-386《石油學(xué)報(石油加工)》征訂啟事《石油學(xué)報(石油加工)》是由中國科學(xué)技術(shù)協(xié)會主管、中國石油學(xué)會主辦、中國石化石油化工科學(xué)研究院承辦的學(xué)術(shù)刊物,是中文核心期刊、Ei核心期刊本刊主要刊登有關(guān)原油的性質(zhì)與組成、石油加工和石油化工工藝、煉油化工催化劑、燃料和石油化學(xué)品及助劑、化學(xué)工程、反應(yīng)動力學(xué)、系統(tǒng)工程、環(huán)保、油品分析等方面的基礎(chǔ)理論和應(yīng)用研究論文及研究結(jié)果的綜合述評;優(yōu)先報道這些方面的最新成果本刊刊載的各類基金資助項目的論文達(dá)80%以上。被國外、國內(nèi)重要檢索性刊物所收錄,如 Ei CompendexScopus、CA、API、AJ、CSCD、《中國學(xué)術(shù)期刊文摘》、《中國石油文摘》、《中國化學(xué)化工文摘》、《中國科技論文統(tǒng)計與分析數(shù)據(jù)庫》等。本刊首批入選中國學(xué)術(shù)期刊(光盤版),并已通過中國期刊網(wǎng)(www.chinajournal.net.cn)及庫實現(xiàn)全文上網(wǎng)本刊為雙月刊,大16開本,國內(nèi)外公開發(fā)行,逢雙月末出版,單價20.00元,全年共6期,定價120.00元。國內(nèi)統(tǒng)一刊號為CN11-2129/TE,國際標(biāo)準(zhǔn)刊號為ISSN1001-8719,國內(nèi)郵發(fā)代號為82-332,國外發(fā)行代號為BM845,全國各地郵局均可訂閱,漏訂者可到編輯部補訂。主編:汪燮卿執(zhí)行主編:李才英副主編:馮薇蓀胡曉春編輯部地址:北京市學(xué)院路18號郵編:100083電話:010-62310752;010-82368282E-mail:syxb8282.rippsinopeccomsyxb8282@163.com網(wǎng)址:www.syxbsyjg.com計你份你你你什你分你計你計你你你沿你你你中國煤化工CNMH