.第5期中國氯堿No.52005年5月China Chlor- -AlkaliMay.,200529聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù).賈士俊(天津化工廠,天津300480)摘要:介紹了在聚氯乙烯生產(chǎn)中乙炔站及聚合車間容易發(fā)生的安全事故的原因及處理措施。著重介紹了車間布置、生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)及檢修等環(huán)節(jié)應(yīng)注意的安全注意事項(xiàng)。強(qiáng)調(diào)指出堅(jiān)持安全第一,預(yù)防為主的安全工作基本方針。關(guān)鍵詞:聚氯乙烯;生產(chǎn);安全;乙炔;氯乙烯;爆炸Safety technology of polyvinyl chloride productionJIA Shi-jun(Tianjin Chemical Plant, Tianjin 300480, China)Abstract: Reasons and treatment of accidents that happened easily in acetylene station and polymer-ization workshop were introduced. Production, deposit and outage were emphasisly introduced. It was point-ed that the basic princeiples was insisting on safety first, and putting prevention first in working.Key words: polyvinyl chloride; production; safety; acetylene; vinyl chloride; explode當(dāng)前我國化學(xué)工業(yè)進(jìn)入了快速發(fā)展的軌道。安全生產(chǎn)的一項(xiàng)重要任務(wù)。PVC行業(yè)正處于發(fā)展高峰期,2003年P(guān)VC樹脂產(chǎn)量1乙炔站安全技術(shù)突破了400萬t/a,成為世界PVC主要生產(chǎn)大國之- -,1.1乙炔的燃燒及爆炸性能僅次于美國,居世界第2位。據(jù)預(yù)測, 2005年我國PVC乙炔在常溫常壓下為無色氣體，工業(yè)生產(chǎn)的乙需求量將超過美國,成為世界最大PVC消費(fèi)國,2005炔氣因含有磷、硫等雜質(zhì),故有特殊的刺激性臭味。年和2010年我國PVC需求量分別可達(dá)到780萬t/a和乙炔的沸點(diǎn)是- -83.6 C,凝固點(diǎn)為-85 C。由于乙炔1 000萬t/a。分子中的叁鍵結(jié)構(gòu)的鍵能很低，決定了它的活潑性。隨著我國PVC生產(chǎn)迅猛發(fā)展，特別是近年來生乙炔在高溫、加壓或有某些物質(zhì)存在時(shí),具有強(qiáng)烈的產(chǎn)裝置大型化、工藝流程連續(xù)化及操作控制自動(dòng)化爆炸能力。如壓力在0.14 MPa以上,溫度超過550 C的實(shí)現(xiàn),對安全生產(chǎn)提出了更高的要求。時(shí)即可爆炸,乙炔與空氣能在很寬的范圍內(nèi)(2.3%~PVC生產(chǎn)具有易燃、易爆、腐蝕性強(qiáng)、有毒有害81.0% ,7%~13%時(shí)最易爆炸，最適宜的混合比為物質(zhì)多、生產(chǎn)過程連續(xù)性強(qiáng)、生產(chǎn)工藝復(fù)雜等特點(diǎn),13% )形成爆炸混合物。乙炔與氧氣形成爆炸混合物生產(chǎn)情況復(fù)雜、條件多變,稍有疏忽就會(huì)發(fā)生事故。范圍為2.5%~93.0%(30%時(shí)最易爆炸)。乙炔與空氣安全生產(chǎn)是PVC行業(yè)頭等大事,一定要堅(jiān)持安混合物屬于快速爆炸混合物，爆炸延滯時(shí)間只有全第一,預(yù)防為主的基本方針,牢固樹立安全生產(chǎn)，0.017s。乙炔極易與氯氣反應(yīng)生成氯乙炔引起爆炸，常抓不懈的思想。爆炸產(chǎn)物為氯化氫和碳。乙炔與銅、銀、汞極易生成應(yīng)當(dāng)看到,我國尚處在社會(huì)主義初級(jí)階段,生產(chǎn)相應(yīng)的7出銅7他組7出于等金屬化合物,這些力水平還比較低，發(fā)展很不平衡，安全生產(chǎn)基礎(chǔ)薄金屬YH中國煤化工動(dòng)即自行爆炸。弱,勞動(dòng)保護(hù)能力低下,做好安全生產(chǎn)工作是一項(xiàng)長CNMH G蒸氣、氮或二氧化期而艱巨的任務(wù),許多企業(yè)人員素質(zhì)較低,安全生產(chǎn)碳均能使其爆炸危險(xiǎn)性減少，例如乙炔:水蒸氣為意識(shí)淡薄，自我保護(hù)能力差是直接影響安全生產(chǎn)的1.15:1.00時(shí)通常無爆炸危險(xiǎn)。也就是說,乙炔純度越重要因素。因此強(qiáng)化培訓(xùn),提高人員素質(zhì)是當(dāng)前搞好高,操作壓力和溫度越高,越容易爆炸。30中國氯堿2005年第5期乙炔在空氣中自燃點(diǎn)是305 C,在氧氣中自燃產(chǎn)生火花,引起爆炸,雨天搬運(yùn)必須備有可靠的遮雨點(diǎn)是296 C。設(shè)備。乙炔在壓力下會(huì)產(chǎn)生分解爆炸。乙炔分解爆炸.3乙炔生產(chǎn)安全應(yīng)注意的問題的臨界壓力是0.137MPa,在這個(gè)壓力下儲(chǔ)存裝瓶是1.3.1 電石加料貯斗安全問題安全的。但是若有強(qiáng)大點(diǎn)火源,即使在常壓下也還有乙炔發(fā)生器電石加料貯斗是乙炔容易發(fā)生惡性爆炸危險(xiǎn)。事故的部位。大部分聚氯乙烯生產(chǎn)廠在此部位均發(fā)乙炔分解爆炸產(chǎn)生的熱量,假定沒有熱損失,火生過程度不同的著火和爆炸事故。焰溫度可達(dá)到3 100 C，在此溫度下又有2C+H2-(1)發(fā)生事故的主要原因大致如下。CH2的平衡反應(yīng)，乙炔的體積分?jǐn)?shù)可達(dá)6%。在容積a.貯斗活門不嚴(yán),造成乙炔與空氣接觸形成爆1.2 L的容器中測定時(shí),乙炔爆炸產(chǎn)生的壓力是初壓的炸性氣體，在向貯斗加電石時(shí)由于電石之間或電石9~10倍。達(dá)到最高壓力的時(shí)間隨初壓而變,初壓0.196與器壁摩擦，或電石吊斗與加料斗碰撞或電動(dòng)葫蘆MPa時(shí),時(shí)間是0.18s,初壓0.98MPa時(shí)為0.03s。乙電線打火等原因,造成爆炸。炔分解爆炸的誘爆距離也與壓力有關(guān),壓力越高,誘b.氮?dú)庵脫Q不徹底,或因氮?dú)饧兌鹊?或氮?dú)馀疟嚯x越短?？展懿粫?使氮?dú)膺M(jìn)氣量不足。1.2電石儲(chǔ)運(yùn)應(yīng)注意的安全問題e.貯斗內(nèi)有水或水蒸氣使用電石遇水生成大量(1)電石庫屬甲類危險(xiǎn)庫房,應(yīng)是單層不帶悶頂乙炔。的一、二級(jí)的耐火等級(jí)建筑,庫房屋頂應(yīng)采用非燃燒d.貯斗襯里(襯膠或襯鋁)破裂,造成電石與器材料,地面需要高而干燥,地面應(yīng)高于其他建筑地面壁摩擦打火。0.2m,門窗要有防止雨水侵人的遮蓋物。e.電石塊大,易使活門關(guān)不嚴(yán),造成乙炔漏氣與(2)電石庫房與鄰近建筑物應(yīng)相隔一定的距離 ,空氣形成爆炸性混合氣本。如表1和2所示。(2)預(yù)防措施a.經(jīng)常檢查活門是否嚴(yán)密,如發(fā)現(xiàn)不嚴(yán)應(yīng)及時(shí)表1電石倉庫 與鄰近建筑物的防火間距表檢修或更換活門或膠圈?；铋T應(yīng)采用襯膠或包膠皮建筑物名稱防火間距/m明火或散發(fā)火花地點(diǎn)貯量≤10t貯量>101結(jié)構(gòu),活門底座最好用可更換的橡膠圈,使活門與底民用建筑25座接觸面具有一定彈性,保持良好的密封狀態(tài)。重要公共建筑501215b.通氮要徹底,最好采用連續(xù)通氮,通氮時(shí)使貯其他建筑耐火等級(jí)三級(jí)520斗壓力保持2.67-5.33 kPa,最好采用自動(dòng)記錄含氧四級(jí)分析儀隨時(shí)觀察氮?dú)庵泻趿?。并且定期與化學(xué)分室外變電站配電站其他甲類物品庫房析相對照,以保證儀器的準(zhǔn)確性。c.貯斗內(nèi)應(yīng)保持干燥無水。表2電石庫與鐵路、道路的距離md.貯斗應(yīng)定期檢查并保持襯里完好狀況。道路(路邊)鐵路廠外廠內(nèi)主要道路廠內(nèi)次要道路(中心線)e.嚴(yán)格控制電石粒度,嚴(yán)防貯斗加重料,造成料「外廠內(nèi)滿活門關(guān)不嚴(yán)。電石庫20_1040 30.3.2 電石粒度的控制注:距人員密集區(qū)及重要公共建筑不宜小于50 m,2座庫房(或電電石的水解反應(yīng)是液固相反應(yīng)，其反應(yīng)速度與.石庫與廠房)相鄰2面的外墻為非燃燒體且無門、窗、洞和外露的燃燒電石和水的接觸面積的大小有很大關(guān)系，電石粒度體屋檐,其防火間距可按上表減少25%。(3)庫房內(nèi)電石桶應(yīng)放置在比地坪高20cm的墊越小與水接觸的面積越大,水解速度也越快。在此情板_上,電石桶不允許用氣焊或鋼鑿開桶,應(yīng)使用不產(chǎn)況下有可能引起局部過熱而引起乙炔分解和爆炸。與xk挾觸面和減少，則電石反應(yīng)緩生火花的工具,電石桶內(nèi)應(yīng)當(dāng)?shù)箖綦娛勰?不得隨地亂倒。中國煤化工時(shí)生成的Ca(OH)>將(4)庫房的照明應(yīng)采用防爆式,或?qū)⒄彰髌骶甙舶臲HCNMHG在發(fā)生器底部排渣時(shí)裝在庫房外，利用反射方法將燈光從玻璃窗射入室容易夾帶未水解完全的電石，造成電石消耗定額上升。目前我國電石粒度一般控制在50 mm左右。內(nèi)。(5)裝卸搬運(yùn)電石桶時(shí),要輕裝輕卸,防止碰撞粒度對水解速度的影響見表3。第5期賈士俊:聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù)31表3不同粒度電石對水解速度的影響于0.005%和pH值在9以上時(shí),則清凈效果較差。而當(dāng)電石粒度/mm 2-4 5~8 8~15 15-25 25-50 50-80 200-300有效氣在0.15%以上(特別是在pH值較低時(shí))容易生1 kg電石完全水1.171.65 1.82 4.23 13.60 16.57 ~35解的時(shí)間/min成氯乙炔而發(fā)生爆炸危險(xiǎn)。也有可能生成二氯乙烯從表3可看出一定要嚴(yán)格控制電石粒度,小顆粒中間物。的電石及電石粉末-定不能集中使用，以防發(fā)生危CH2+Cl2- +C1CH=CHCl在下一步堿中和時(shí),進(jìn)一步生成氯乙炔。1.3.3發(fā)生 器溫度當(dāng)有效氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.25%以上時(shí)，無論在乙炔發(fā)生器溫度的高低，直接影響乙炔發(fā)生速氣相還是液相，均容易發(fā)生氯與乙炔激烈反應(yīng)而爆度,溫度提高,電石水解速度加快,生產(chǎn)能力提高,乙炸,陽光能促進(jìn)這- -爆炸過程。炔在水中溶解度減少,對降低電石定額有利。但溫度氯乙炔是極不穩(wěn)定的化合物，遇空氣易著火和提高，乙炔分解的可能性增大,即爆炸的危險(xiǎn)性加爆炸,如中和塔換堿時(shí),或次氯酸鈉排放時(shí),以及開大。同時(shí)溫度提高,乙炔中的水蒸氣含量增加,造成后車前設(shè)備管道內(nèi)空氣未排凈時(shí)均容易發(fā)生著火及爆工序冷卻負(fù)荷加大;而且從安全生產(chǎn)等方面考慮,也不宜使溫度過高,一般控制反應(yīng)溫度在(85+5)C為次氯酸鈉中有效氯的含量代表次氯酸鈉溶液的宜濃度,一定的有效氯含量才能保證氧化能力,保證清1.3.4發(fā)生器壓力凈效果,但有效氯含量高,氧化能力過強(qiáng)反而會(huì)生成壓力增加會(huì)使乙炔分子密集，分解爆炸的可能一些副反應(yīng),影響乙炔純度,且生產(chǎn)操作也不安全。性增大。發(fā)生器在不正常情況下,有可能出現(xiàn)冷卻水次氯酸鈉在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定性大,氧化能力低。不足,造成部分水解的電石傳熱困難,甚至局部過熱若pH值低于7呈酸性,則氧化能力強(qiáng),反應(yīng)激烈,乙到幾百度。當(dāng)乙炔在壓力大于0.147 MPa,溫度超過炔中生成的氯化物含量增高。550 C時(shí)會(huì)發(fā)生分解爆炸，因此在工業(yè)生產(chǎn)中乙炔因此,考慮到安全因素,以及分析有效氯可能的壓力不允許超過0.147MPa,而應(yīng)盡可能控制在較低誤差,為保證清凈效果,清凈塔內(nèi)有效氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)一壓力下操作，這樣也可減少乙炔在電石渣漿中溶解般不低于0.06% , pH值應(yīng)嚴(yán)格控制在7~9。損失以及設(shè)備的泄漏。但壓力也不能太低,如太低會(huì)1.3.7正水封 、逆水封和安全水封造成壓縮機(jī)入口為負(fù)壓,有進(jìn)人空氣的危險(xiǎn)。對于乙(1)正水封炔生產(chǎn)能力在1000~2 000 m2/h的裝置，壓力控制發(fā)生器產(chǎn)生的乙炔氣經(jīng)正水封(它的進(jìn)口管插在80~133 kPa為宜。人液面內(nèi)),至冷卻清凈系統(tǒng),正水封起到單向止逆.1.3.5 發(fā)生器液面閥的作用，正水封只能使乙炔氣從前面設(shè)備往后面發(fā)生器液面控制在液面計(jì)中部位置為好，也就管道和設(shè)備行進(jìn),而不能倒流,所以萬一在后面的管是說保持電石加料管至少插人液面下200~300 mm。道和設(shè)備中發(fā)生燃燒及爆炸，燃燒的氣體不會(huì)倒竄液面過高,氣相緩沖容積過小，易使排出乙炔夾帶渣到正水封以前的設(shè)備內(nèi),從而起到安全隔離效果,以漿和泡沫，還有使水向上浸入電磁振蕩加料器及貯減少事故造成的損失。此外,當(dāng)單臺(tái)發(fā)生器停車檢修斗的危險(xiǎn);液面過低,則易使發(fā)生器氣相部分的乙炔時(shí),可往正水封中加水使與系統(tǒng)間斷。一-般正逆水封大量逸入加料貯斗，影響加料的安全操作。因此,無都置于發(fā)生器頂部，當(dāng)需定期更換含渣漿水時(shí)可排論是電石渣溢流管安裝的標(biāo)高，還是底部排渣時(shí)間人發(fā)生器內(nèi),減少乙炔溶解損失。或數(shù)量,都要保持發(fā)生器液面,防止發(fā)生事故。(2)逆水封1.3.6乙 炔的清凈逆水封進(jìn)口管(插人液面內(nèi))與乙炔氣柜管聯(lián)在乙炔氣中PH3、HS .SiH4、NH,等雜質(zhì)的存在是接,出口管通到發(fā)生器上方氣相部分。正常生產(chǎn)時(shí)，有害的,它們會(huì)使合成氯乙烯使用的催化劑中毒,影當(dāng)發(fā)生器發(fā)生故障,設(shè)備內(nèi)壓力低響氯乙烯轉(zhuǎn)化率。尤其是PH與空氣接觸會(huì)自燃,從時(shí),MH中國煤化工辦進(jìn)入發(fā)生器，以保而引起乙炔的爆炸，所以對乙炔氣中雜質(zhì)必須進(jìn)行持正CNMHG空氣,形成爆炸混清凈。乙炔清凈劑次氯酸鈉是次氯酸的-種不穩(wěn)定合物的危險(xiǎn)。的鹽,是一種強(qiáng)氧化劑。次氯酸鈉的有效氯的質(zhì)量分因此,正逆水封是保證乙炔發(fā)生器安全裝置,故數(shù)一般控制在0.07%~0.10% ,pH值7~9，當(dāng)有效氯低正逆水封的液面一定要保持穩(wěn)定，防止堵塞和造成32中國氯堿2005年第5期假液面。爆炸事故。(3)安全水封(2)乙炔站與某些建筑物的距離及布置位置關(guān)乙炔發(fā)生器的安全水封是乙炔生產(chǎn)必不可少的系如表4和表5所示。安全裝置,當(dāng)發(fā)生器壓力增大時(shí),可從此處排放,以表4乙炔站與建 、構(gòu)筑物的防火間距m防發(fā)生意外事故。一般安全水封安裝在底樓,當(dāng)發(fā)生名稱耐火等級(jí)一、二級(jí)二、二級(jí)三級(jí)(原有)器液面過高或溢流不暢時(shí),渣漿可經(jīng)安全水封排出。12其他建筑物的因此安全水封起到安全閥和溢流管2種作用。四級(jí)1461.3.8 乙炔與氯化氫中游離氯起火爆炸163010當(dāng)乙炔與氯化氫在混合器中按一定比例混合明火或散發(fā)火花地點(diǎn)居住,3:公共建筑室外變電站、配電站時(shí),如果氯化氫中含游離氯偏高,乙炔與氯會(huì)發(fā)生高溫反應(yīng)生成氯乙炔,嚴(yán)重時(shí)會(huì)發(fā)生燃燒或爆炸,國內(nèi)表5乙炔站 與鐵路道距的防火間距道路(路邊)鐵路(中心線)聚氯乙烯生產(chǎn)廠曾多次發(fā)生此類事故。名.廠外廠內(nèi)主要道路廠內(nèi)次要道路 廠外廠內(nèi)乙炔站1530 20(1)發(fā)生畬氯過高的主要原因a.在合成氯化氫時(shí)氯與氫配比不當(dāng),當(dāng)發(fā)現(xiàn)過(3)乙炔站應(yīng)設(shè)于地勢高,地下水位低的地段、氯時(shí)沒能及時(shí)調(diào)整氣氫配比,造成氯氣過量。站周圍應(yīng)有良好的排除地面水的措施。應(yīng)有運(yùn)電石b.氫氣站發(fā)生故障造成氫氣突然中斷或壓力下道路和排渣道路(盡量分開),以利運(yùn)輸和消防。降,使氯氣過量。，(4)乙炔站屬甲類生產(chǎn),有火災(zāi)和爆炸危險(xiǎn)。建c.氯化氫合成爐視鏡不凈,看不清火焰顏色,易筑物的耐火等級(jí)為二級(jí),建筑層數(shù)宜為低層;層面應(yīng)造成氯氣過量。制成泄壓輕型屋面,地面為不發(fā)火瀝青砂漿地面,墻d.氯氫壓力發(fā)生變化,造成配比不當(dāng)。身應(yīng)符合防火防爆要求,門窗應(yīng)向外開啟,兼作泄壓(2)防止措施輕質(zhì)窗。要設(shè)置足夠的安全疏散出口,玻璃窗應(yīng)防止a.嚴(yán)格操作控制,經(jīng)常根據(jù)火焰顏色和氯化氫陽光直射和由于玻璃氣泡聚焦引起乙炔和空氣混合純度分析結(jié)果調(diào)整氯、氫配比使Cl];H2=1.0:1.1燃燒爆炸。b.最好安有氫氣壓力低壓報(bào)警裝置,氫氣壓力(5)乙炔站照明及電力設(shè)備應(yīng)符合防火防爆要下降時(shí)及時(shí)報(bào)警,并及時(shí)調(diào)整配比。求,避雷裝置應(yīng)按第-類防雷保護(hù)設(shè)置。采用室外投c.混合器溫度應(yīng)安報(bào)警裝置,當(dāng)發(fā)現(xiàn)混合器溫光燈照明或室內(nèi)防爆燈照明。度升高時(shí),及時(shí)采取措施。(6)乙炔站所有工序應(yīng)設(shè)排風(fēng)裝置,進(jìn)行全面通d.四平聯(lián)合化工廠等單位采用氯化氫脫氯罐,風(fēng)。通風(fēng)口應(yīng)設(shè)在廠房最高處,以免構(gòu)成氣體渦流的內(nèi)裝活性炭，當(dāng)氯化氫中有過量游離氯時(shí)被罐中活死角，達(dá)到爆炸極限，排風(fēng)口上應(yīng)有擋雨阻雷的傘性炭吸附,達(dá)到脫氯目的。蓋。e.盡量使氯氣、氫氣壓力保持穩(wěn)定,最好安裝有1.4.2乙炔站設(shè)計(jì) 中有關(guān)安全規(guī)定自控和自動(dòng)純度分析儀，隨時(shí)發(fā)現(xiàn)問題自動(dòng)調(diào)節(jié)配(1)乙炔站的設(shè)置布置應(yīng)緊湊合理,便于安裝、比。維修和操作。設(shè)備之間的凈距不宜小于1.5 m,設(shè)備f.天津化工廠等單位在氯化氫合成爐視鏡內(nèi)安與墻之間的凈距不宜小于1 m,但水環(huán)式乙炔壓縮裝小刮刀,在正常開車情況下,用人工搬動(dòng)小刮刀連機(jī),水泵、水封等小型設(shè)備的布置間距可適當(dāng)縮小。桿使刮刀轉(zhuǎn)動(dòng),把視鏡不潔物刮下,保持視鏡清晰,(2)乙炔站有爆炸危險(xiǎn)的房間和乙炔發(fā)生器的以便觀察火焰顏色調(diào)節(jié)配比防止過氯。操作平臺(tái),均應(yīng)有安全出口。1.4 乙炔站設(shè)計(jì)中應(yīng)注意的安全問題(3)電石庫、電石破碎間及中間電石庫,禁設(shè)蒸1.4.1 乙炔站總平面布置的要求(1)乙炔易燃、易爆并具有散發(fā)刺激性臭味的特中國煤化工護(hù)結(jié)構(gòu)的門窗均應(yīng)向點(diǎn),電石極易與水作用。進(jìn)行平面布置時(shí),要充分考外歸TYHCNMHG慮這些特點(diǎn)。例如,乙炔站要位于明火車間、鍋爐房、(5)乙炔在管中最大流速不應(yīng)超過下列規(guī)定,即氯氣車間的上風(fēng)方向位置,并有- -定的安全距離,以乙炔的工作壓力為6.86 kPa至14.7 kPa時(shí),最大流速免將火花及氯氣吹至乙炔排氣管范圍內(nèi)，引起燃燒為8 m/s(千乙炔)。第5期賈士俊:聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù)3(6)乙炔管道應(yīng)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。率降低,全凝器冷凝效果差。(7)架空乙炔管道,應(yīng)考慮熱補(bǔ)償。預(yù)防措施是嚴(yán)格操作控制,緊持巡回檢查,及時(shí)2氯乙烯及 其聚合的安全技術(shù)處理問題;尾凝器定期停用化冰，以防影響冷卻效2.1 氯乙烯的燃燒爆炸性果;尾氣排空應(yīng)采用活性炭吸附回收氯乙烯(或采用氯乙烯常溫常壓下為無色氣體，比空氣重1倍,液體吸收法)措施;尾氣排空管路上應(yīng)增加1臺(tái)氣液具麻醉性的芬香氣味。氯乙烯分子式CH2Cl,分子量分離器,當(dāng)有液體氯乙烯時(shí)可分離下來，以防從尾排62.51,結(jié)構(gòu)式CH2=CHCl帶走。氯乙烯的沸點(diǎn)-13.9 C,凝固點(diǎn)-159.7 C,純的.(2)氯乙烯壓縮機(jī)泄漏主要是拉桿及軸頭漏氣氯乙烯加壓到0.49 MPa以上時(shí),可用工業(yè)水冷卻,得造成污染并易發(fā)生危險(xiǎn)。其預(yù)防措施為定期檢修氯到比水略輕的液體氯乙烯。由于氯乙烯分子中氯原乙烯壓縮機(jī),并注意檢修質(zhì)量;改進(jìn)壓縮機(jī)密封結(jié)構(gòu)子與雙鍵之間產(chǎn)生電子結(jié)構(gòu)上的共軛作用，增加了及填料材質(zhì),最好改成無油滑潤結(jié)構(gòu)。C-C1鍵和整個(gè)氯乙烯分子的化學(xué)穩(wěn)定性。(3)氯乙烯貯槽液面計(jì)破裂,造成氯乙烯泄漏。但氯乙烯仍然是比較活潑的易燃易爆物質(zhì)。氯其預(yù)防措施為定期檢查及更換玻璃液面計(jì)，液面計(jì)乙烯與空氣形成爆炸混合物的范圍為4%~22%。氯應(yīng)加防護(hù)罩,最好采用板式液面計(jì);液面計(jì)與貯槽之乙烯與氧氣形成爆炸混合物范圍是3.6%-72.0%。間應(yīng)裝有閥門,并應(yīng)保持靈活。在氯乙烯與空氣混合物中充人氮或二氧化碳可(4)分餾系統(tǒng)壓力過大,設(shè)備及管路墊裂泄漏氯縮小其爆炸濃度范圍,如表6所示。乙烯。其預(yù)防措施為定期檢查及更換設(shè)備及管路墊，表6充氮、二氧化碳后氯乙烯燭 炸濃度范圍%嚴(yán)禁使用膠墊;堅(jiān)持巡回檢查制，發(fā)現(xiàn)問題及時(shí)處充人氮充人二氧化碳理;嚴(yán)格操作保持分餾壓力平穩(wěn)?；旌衔锍淙?0 2(302.3聚合生產(chǎn)應(yīng)注意的安全問題氯乙烯混合爆炸范圍4.2-17.1 4.7-8.2 4.5-11.85.0-8.22.3.1聚合釜軸封泄漏當(dāng)?shù)獨(dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)>48.8%和二氧化碳的體積國內(nèi)30m2聚合釜多采用機(jī)械密封,其使用壽命分?jǐn)?shù)>36.4%時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生氣乙烯與空氣爆炸混合一般可為0.5~1.0a,最長可達(dá)2a。 如果管理得當(dāng),檢修及時(shí)基本可以保持不漏氣，但個(gè)別釜因多種原因?qū)τ诼纫蚁┖鸵胰?種氣體混合物的爆炸范圍,也會(huì)發(fā)生漏氣現(xiàn)象。發(fā)現(xiàn)漏氣時(shí)應(yīng)及時(shí)查找原因,采則隨著混合比(氯乙烯:乙炔)的縮小而擴(kuò)大。取檢修措施。國外機(jī)械密封聚合釜一般可用3 a左液態(tài)氯乙烯無論從設(shè)備或從管道向外泄漏,都右,因此當(dāng)前國內(nèi)聚合釜從密封結(jié)構(gòu)、材質(zhì)及檢修方是極其危險(xiǎn)的, -方面它遇到外界火源會(huì)引起爆炸;面均需進(jìn)一步改進(jìn)和加強(qiáng)，以減少氯乙烯泄漏,減少另外，由于它是一種高絕緣性液體,在壓力下快速噴污染,保證安全。射會(huì)產(chǎn)生靜電積聚而自發(fā)起火爆炸，因此防止氯乙30m以下的聚合釜國內(nèi)多采用填料密封,填料烯泄漏十分重要,在輸送液態(tài)乙烯時(shí)宜選用低流速,密封存在主要問題是使用周期短,漏氣嚴(yán)重。為解決并將設(shè)備及管道進(jìn)行防靜電接地。這一難題，許多PVC生產(chǎn)廠對原有填料密封進(jìn)行改2.2氯乙 烯防火防爆措施進(jìn)。如北京化工二廠對原西德進(jìn)口13.5 m'聚合釜進(jìn)氯乙烯與空氣的爆炸范圍下限較低，因此氯乙行了如下改進(jìn):烯泄漏在空氣中形成混合爆炸性氣體危險(xiǎn)性很大，(1)填料深度從H=6 S(H為填料深度,S為一圈國內(nèi)外聚氯乙烯生產(chǎn)廠曾發(fā)生氯乙烯空間爆炸事例填料高度)改成H=12 s,即填料深度增加1倍;以攪多起,造成的經(jīng)濟(jì)損失及人身傷亡是慘重的。拌軸徑d計(jì)算H≈3 d對密封有利。造成氯乙烯空間爆炸主要原因是氯乙烯泄漏到(2)增加水環(huán)及平衡水罐,延長了聚合軸封填料空氣中形成混合爆炸性氣體，由于打火或靜電等因“ 中國煤化工起到了較好作用。素所致。2.3.2CHCNMH G.漲，或初期升溫過(1)氯乙烯合成分餾排空尾氣中氯乙烯含量過高或發(fā)生夾帶液體氯乙烯(簡稱尾氣帶料)。產(chǎn)生尾高,會(huì)使聚合激烈反應(yīng),造成安全閥起跳,使大量氯氣帶料原因很多,其主要原因是分餾操作控制不當(dāng)，乙烯外逸,此時(shí)最易發(fā)生空間爆炸事故。造成聚合釜尾凝器下料管結(jié)凍或堵塞，尾凝器結(jié)凍堵塞冷卻效溫度、壓力升高主要原因是配料不準(zhǔn),引發(fā)劑過量，34中國氯堿2005年第5期水比降低;聚合停電或停水;聚合升溫停汽或停熱水烯含量合格后方可下釜。過遲,也會(huì)造成安全閥起跳。(2)清釜人員下釜前必前把釜上氯乙烯人料管、預(yù)防措施是配料稱量時(shí)-定堅(jiān)持2個(gè)人互相較平衡管等閥門和出料閥門關(guān)嚴(yán)或加盲板，以保證人對,以防有誤,應(yīng)定期校對秤;聚合應(yīng)采用雙電源以身安全,釜上閥門必須經(jīng)常檢查,保證嚴(yán)密不漏。備用;當(dāng)聚合停水、停電時(shí),可向釜內(nèi)加阻聚劑;聚合(3)清釜人員下釜前,由2人去配電室拉閘,操作釜壓力應(yīng)安裝報(bào)警裝置。者必須戴好絕緣手套,拉閘時(shí)1人操作1人監(jiān)護(hù)。先將2.3.3 聚合釜人孔或手孔及釜管口墊破裂釜攪拌電源切斷,并掛上“有人工作,嚴(yán)禁合閘”的警聚合釜人孔、手孔及釜管口墊- -定堅(jiān)持嚴(yán)格檢示牌,把配電室門鎖好,鑰匙由清釜工保存,并試開查和定期更換及試壓制度，嚴(yán)防在聚合過程中人孔、攪拌確認(rèn)不轉(zhuǎn)。手孔及管墊破裂,因- -旦發(fā)生破裂,難于現(xiàn)場補(bǔ)救處(4)清釜人員必須戴好安全帶,系好安全繩或裝理,其危險(xiǎn)性極大。好安全架,配備長管面具,若發(fā)生意外,及時(shí)采取措2.3.4清釜安 全施,需要下釜搶救時(shí),必須有可靠的安全措施。國內(nèi)外聚氯乙烯生產(chǎn)廠在清釜時(shí)曾多次發(fā)生事(5)清釜時(shí)釜上設(shè)專人監(jiān)護(hù),監(jiān)護(hù)人應(yīng)熟悉生產(chǎn)故,為保證清釜安全必須注意以下幾點(diǎn)。情況,具備安全知識(shí),并對清釜人員進(jìn)行安全指導(dǎo)和(1)清釜前必須用水置換釜內(nèi)氯乙烯,再用空氣意外情況的救護(hù)知識(shí)。吹或開真空泵,或風(fēng)機(jī)抽吸釜內(nèi)氯乙烯,使釜內(nèi)氯乙收稿日期2004-11-20(上接第6頁)形、失去彈性,第- -期膜就是因?yàn)槲醇皶r(shí)更換陰陽極之一,因?yàn)樵陔娊獠坶L時(shí)間不排液的情況下,會(huì)造大墊導(dǎo)致電解槽大量泄漏,從而引起膜的損壞。電解成陰極液離子濃度高于陽極液離子濃度,水會(huì)擴(kuò)散槽的泄漏難免會(huì)造成部分涂層的剝落及-些極網(wǎng)的到陽極液。這種液體流過離子膜，由于擴(kuò)散的速度腐蝕,重新補(bǔ)修后的極網(wǎng)有的邊緣部分存在毛刺,有較慢,經(jīng)過較長時(shí)間也會(huì)發(fā)生分層、鼓泡。停車后,的與電槽邊框焊接打磨不平整，這些現(xiàn)象的存在會(huì)槽溫未及時(shí)降低。因檢修時(shí)間的不確定性,槽溫一因壓力波動(dòng)造成膜與極網(wǎng)邊緣形成摩擦，致使膜邊直控制較高,一般都在85C以上,且未能及時(shí)向陽緣產(chǎn)生部分針孔。另外,電槽配套設(shè)備如鹽水泵、鹽極室補(bǔ)充精制鹽水以置換槽內(nèi)的淡鹽水,使槽內(nèi)擴(kuò)水過濾器、燒堿泵等的質(zhì)量,進(jìn)槽鹽水管線、堿管的散現(xiàn)象及“電池效應(yīng)”加劇，從而損壞離子膜。質(zhì)量,電槽下部集液管、汽液分離器的焊口質(zhì)量等都4電槽溫度會(huì)引起電解槽的緊急停車，從而影響離子膜的使用電解槽內(nèi)副反應(yīng)多、上槽鹽水溫度高、環(huán)境溫壽命。度高都會(huì)引起電解槽溫度超過離子膜的允許操作離子膜使用壽命的長短也體現(xiàn)了企業(yè)的管理水溫度范園。槽溫過高會(huì)造成氣液共沸,不但壓力波動(dòng)大,對膜造成不良影響,而且易使膜失去彈性,剛6延長離子膜使用壽命的措施性下降,過早老化;槽溫過低時(shí),膜電阻增大,C0O-(1)嚴(yán)格控制人槽鹽水質(zhì)量、濃度及溫度。與Nat不易離解,在強(qiáng)電流的作用下膜易擊穿。(2)消除陽極液濃度過低對膜的不利影響。5電解槽組件與離子膜壽命不同步及其他(3)嚴(yán)格工藝管理,加強(qiáng)崗位培訓(xùn),保持電流運(yùn)該公司使用的電解槽是日本旭硝子公司專利行平穩(wěn),減少開停車次數(shù)。技術(shù)的AZEC-F2 -4.5型單極電解槽,至今已運(yùn)9 a,之及時(shí)卸料、洗槽。停中國煤化工前兩期離子膜使用的是旭硝子Flemion膜,第三期使70~75C。用的是杜邦Nafion膜。其中膜的有效使用壽命約3MHCNM HG低。a,陰陽極大墊的有效使用壽命為2a,槽框的有效使(6)及時(shí)更換到期的電槽組件,對電槽的配套設(shè)用壽命為10a,陰陽極涂層的有效使用壽命為6a。備與管線質(zhì)量嚴(yán)格把關(guān)。在膜未到期的情況下，陰陽極大墊就開始老化、變收稿日期:2005-03-22