第40卷,第12期工程塑料應(yīng)用Vol.40, No.12972012年12月ENGINEERING PLASTICS APPLICATIONDec. 2012doi:10.3969/j.isn.1001-3539.2012.12.023改性炭黑對(duì)多相聚烯烴/炭黑導(dǎo)電復(fù)合材料阻溫特性的影響*王延剛,譚洪生,李麗平(山東理T:大學(xué)材料科學(xué)與T程學(xué)院.山東淄博255049 )摘要:以高密度聚乙烯(PE- HD)為基體,研究了不同組分及炭黑(CB)改性方法對(duì)PE/聚丙烯(PP) /CB多相聚烯烴導(dǎo)電復(fù)合材料阻溫特性的影響。結(jié)果表明,在PE中添加PP能顯著降低材料的室溫體積電阻率,適量的CB能夠提高材料的正溫度系數(shù)(PTC)強(qiáng)度。經(jīng)過(guò)硝酸和過(guò)硫酸鉀改性的CB能夠有效提高復(fù)合材料的導(dǎo)電性和PTC強(qiáng)度,其中硝酸改性的CB能與聚烯烴形成強(qiáng)物理吸附,使CB粒子高溫下更容易分開(kāi), PTC強(qiáng)度比未改性時(shí)提高了25.65%。此外,改性CB能使復(fù)合材料的NTC效應(yīng)降低,其中過(guò)硫酸鉀使CB表面氧含量增加,提高了CB在聚烯烴中的吸附力,抑制高溫團(tuán)聚,經(jīng)過(guò)硫酸鉀改性CB的復(fù)合材料的NTC強(qiáng)度從未改性的0.675降低到改性后的0.339。關(guān)鍵詞:高密度聚乙烯;聚丙烯;改性炭黑;正溫度系數(shù);阻溫特性中圖分類號(hào): TQ322.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào): 1001-3539(2012)12-0097-05Effect of Modifed Carbon Black on Resistance and Temperature Characteristic of Multiphase Polyolefin/Carbon Black Conductive CompositesWang Yangang, Tan Hongsheng, Li Liping( School of Materials Science and Engineering, Shandong University of Technology, Zibo 255049, China )Abstract : The high density polyethylene ( PE- HD )was used as matrix, the influences of different constituents and differentmodification methods of carbon black(CB) on resistance and temperature characteristic of PE / PP / CB multiphasc polyolefinconductive composites were studied. The results showed that the volume resistivity at room temperature were reduced with theaddition of PP in PE and the PTC strength was increased with appropiate amount CB. The conductivity and the PTC strength of thecomposite materials were improved by modified CB, by HNO3 and K2S2Og modified CB could form strong physical adsorptionwith polyolefin to separate the CB easily under high temperature, the PTC strength improved 25.65% than that of composite withunmodified CB. Besides, the NTC effect was reduced by the modifed CB, among these, K2S2Ox could increase the CB surfaceoxygen content and the adsorption force in polyolefin was improved to restrain the agglomeration under high temperature, the NTCstrength of the composite modifed by K,S2O; was reduced from 0.675 to 0.339.Keywords:high density polyethylene ; polypropylene ; modified carbon black ; positive temperature coficient ; resistanceand temperature characteristic當(dāng)前,聚合物基正溫度系數(shù)( PTC)材料已廣泛苯對(duì)CB表面進(jìn)行洗滌,濃硝酸和過(guò)硫酸鉀對(duì)CB應(yīng)用于導(dǎo)電和抗靜電材料、自控溫發(fā)熱材料、電磁進(jìn)行氧化改性,研究了不同CB改性方法對(duì)PE/PP屏蔽材料等領(lǐng)域1-2。炭黑(CB )是最常用的導(dǎo)電/ CB復(fù)合材料的阻溫特性的影響，以探求穩(wěn)定PTC填料,為滿足復(fù)合材料的滲濾國(guó)值, CB含量通常較材料阻溫特性的規(guī)律。高,高填充使復(fù)合材料的黏度增大,加工性能變差;1實(shí)驗(yàn)部分同時(shí)由于CB大多以聚集體的形式存在,高含量CB1.1 主要原材料在高溫下更容易自聚,導(dǎo)致材料電熱特性不穩(wěn)定,高密度聚乙烯( PE -HD):牌號(hào)DGDB 2480,熔NTC效應(yīng)增大[3]。為解決上述問(wèn)題研究人員通過(guò)體流動(dòng)速率( MFR)為12.5 g/ !0 min,中國(guó)石油化采用增加不相容相、對(duì)CB進(jìn)行改性、聚合物交聯(lián)、接枝改性4←8]等方法抑制CB的團(tuán)聚,降低NTC效*山東省自然中國(guó)煤化工012)應(yīng)，提高材料的負(fù)溫度系數(shù)( NTC )效應(yīng)。筆者通過(guò)能化研究工作聯(lián)系人:譚判YHCNMHG的高性能化和功選用聚乙烯(PE) /聚丙烯( PP )兩相基體,采用甲收稿日期:2012-09-16.98工程塑料應(yīng)用2012年,第40卷,第12期工股份有限公司齊魯分公司;試樣進(jìn)行室溫電阻率的測(cè)試，測(cè)量試樣厚度后按照低密度聚乙烯( PE LD ):中國(guó)石油化工股份有使用說(shuō)明將數(shù)據(jù)輸人測(cè)試儀,調(diào)節(jié)測(cè)試儀,每個(gè)試樣限公司齊魯分公司;片分別在不同位置測(cè)試3次,并記錄數(shù)據(jù),最后求得PP:牌號(hào)T30S,MFR為0.9g/10min,中國(guó)平均數(shù),得到試樣片的體積電阻率(p.)見(jiàn)公式(1):石油天然氣股份有限公司大慶石化分公司;RXS(1)CB : Y-10,天津利華進(jìn)化工有限公司;氧化鋅( ZnO ):淄博憶鄴商貿(mào)有限公司;式中:R-- -電阻,Q ;抗氧劑1010、抗氧劑168:宜興市天使合成化S一試樣面積, cm2 ;學(xué)有限公司;L一試樣厚度 , cm。甲苯:山東興魯化工有限公司;(2 )阻溫特性測(cè)試硝酸:煙臺(tái)市雙雙化工有限公司;將試樣兩側(cè)銅網(wǎng)刮開(kāi)，焊接上銅絲,然后連接過(guò)硫酸鉀:深圳市吉平化工有限公司。上導(dǎo)線放人電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi),導(dǎo)線的另一側(cè)1.2 主要儀器及設(shè)備連接萬(wàn)用表,將干燥箱進(jìn)行升溫,由25C升到180C轉(zhuǎn)矩流變儀: RM- 200A型,哈爾濱哈普電氣技并隨著溫度的升高記錄試樣的溫度和電阻值,按照術(shù)有限責(zé)任公司; .式(1)計(jì)算p、。式(2 )、式(3 )分別為PTC強(qiáng)度(d)電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱: 101-1型,龍口市電爐制和NTC強(qiáng)度(0)的計(jì)算公式:造廠;0=lg(o;)(2)萬(wàn)用表: DT9205A型,深圳山創(chuàng)儀器儀表有限公司;δ=lg(=)(3)熱模壓機(jī): XH- 406型,廣東省錫華精密檢測(cè)儀器廠式中:Pmx--試樣最大電阻率, n .cm;萬(wàn)能制樣機(jī):ZHY_W型,承德試驗(yàn)機(jī)有限公po一 試樣室溫電阻率，∩. cm;司;'min- 試樣達(dá)到最大電阻后電阻下降的最電線電纜半導(dǎo)電橡塑電阻測(cè)試儀:DB- 4A型,小電阻率, n . cm。上海虹運(yùn)檢測(cè)儀器有限公司。2結(jié)果與討論1.3 試樣制備2.1組分對(duì)復(fù)合材料阻溫特性的影響(1 )聚烯烴/未改性CB導(dǎo)電復(fù)合材料制備按表1實(shí)驗(yàn)內(nèi)容稱取試樣料總質(zhì)量45 g,按L。采用正交設(shè)計(jì),將不同比例的PE- -HD, PE LD，( 3* )正交實(shí)驗(yàn)進(jìn)行設(shè)計(jì)，其它助劑按- -定 含量稱取。PP及其它助劑混合后加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中熔融,然然后將試樣料加人到轉(zhuǎn)矩流變儀中進(jìn)行混煉,制得后加人未改性CB,混煉溫度為190C,轉(zhuǎn)速40 r/試樣。表1中PE- LD為A因素, PP為B因素, CBmin,混煉時(shí)間10min,混煉結(jié)束后取出,在熱模壓為C因素,ZnO為D因素。機(jī)上進(jìn)行壓片,模壓溫度為200,壓力8 MPa,銅81 正交實(shí)驗(yàn)水平表"%因素網(wǎng)壓在試樣上,以備PTC性能測(cè)試。水平A(2)聚烯烴/改性CB導(dǎo)電復(fù)合材料制備01取一定質(zhì)量的CB分別用不同含量的硝酸、甲苯和過(guò)硫酸鉀進(jìn)行改性處理,在改性溶液中經(jīng)加熱,2(2520攪拌,過(guò)濾洗滌之后,在電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中干燥注:1)總量45 g.按照上述比例進(jìn)行稱量,其它助劑按-定含10 h,得到改性CB。將不同改性后的CB加人到一量稱取,剩余部分為PE- HD。定比例的樹(shù)脂中按(1)的方法制備不同的試樣,以對(duì)試樣的Po, Pmx進(jìn)行測(cè)量,得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果,如備PTC性能測(cè)試。表2所示。中國(guó)煤化工1. 4性能測(cè)試和結(jié)構(gòu)表征(1)組MCHC NMH G_( 1 )室溫體積電阻率表3為p。時(shí)飯差運(yùn)異。恨柄實(shí)驗(yàn)測(cè)得的Po和使用電線電纜半導(dǎo)電橡塑電阻測(cè)試儀對(duì)片狀式(1 )可得到4因素對(duì)室溫電阻率的影響。由表3.王延剛,等:改性炭黑對(duì)多相聚烯烴/炭黑導(dǎo)電復(fù)合材料阻溫特性的影響99表2正交實(shí)驗(yàn)方案與結(jié)果因素結(jié)果數(shù)達(dá)到20%時(shí)PTC強(qiáng)度又開(kāi)始下降。這可以從滲Po/n.cm PTC濾理論和歐姆導(dǎo)電理論得到解釋。當(dāng)CB含量較小.(25C )強(qiáng)度時(shí)，沒(méi)有達(dá)到滲濾閾值,形成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)比較少，室1'水平1水平1水平1水平1184.6水平1水平2 水平2水平270.6.3溫電阻比較大，因而即使在溫度達(dá)到基體材料的熔水平1水平3水平3 水平3 293.7點(diǎn)之后的電阻很大,其PTC強(qiáng)度也很小。當(dāng)CB含水平2水平1水平2水平3 104.3.48量超過(guò)滲濾閾值時(shí),滲濾網(wǎng)絡(luò)體系形成的網(wǎng)絡(luò)很完水平2水平2水平3 水平1 39.1.49水平2水平3水平1水平2 89善,雖然室溫電阻比較小，但是由于體積膨脹已經(jīng)不水平3水平1 水平34.01能完全地阻斷導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),所以PTC強(qiáng)度也降低;綜水平3水平2水平1水平3 65.44.45上所述,只有CB含量達(dá)到滲濾國(guó)值時(shí),復(fù)合材料才水平3水平3水平2水平154.5_5.79可知，CB含量對(duì)室溫電阻率影響最大，根據(jù)滲濾理具有合適的室溫電阻率和PTC強(qiáng)度。當(dāng)CB質(zhì)量論[9), CB含量增加,導(dǎo)電粒子之間距離減小，導(dǎo)電，分?jǐn)?shù)達(dá)到20%時(shí),CB導(dǎo)電通道密集,隨著溫度的網(wǎng)絡(luò)覆蓋程度高,材料的電阻降低。當(dāng)PP質(zhì)量分升高，CB粒子不能有效地被聚合物膨脹阻隔,致使數(shù)從5%升到15%時(shí),材料的室溫電阻率明顯降低,CB粒子自吸附加劇,使材料的PTC強(qiáng)度降低。因這是因?yàn)樵谑覝貤l件下，極少數(shù)的CB粒子參與成此,材料PTC效應(yīng)最佳時(shí)的CB質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.5%，核分布在晶相中,絕大多數(shù)CB粒子都分布在非晶其它因素則要綜合考慮K值大小, K值大則對(duì)材料相及晶相和晶相的界面處,PP和PE形成不相容體PTC強(qiáng)度有利,因此最佳配方為PE- LD的質(zhì)量分系，CB在不相容的兩相中選擇性地分布(01。由數(shù)為20%、PP為15%、CB為17.5% .ZnO為4%。文獻(xiàn)‘21得知,在PP/PE共混基體中, CB優(yōu)先分2.2 CB 改性方法對(duì)復(fù)合材料阻溫特性的影響布在PE中,不均勻分布導(dǎo)致在某- -相中 CB局部濃CB原生粒子直徑小,表面潤(rùn)濕性低,分散性能縮，提高CB的有效濃度,降低了材料的滲濾閾值，差，因此很容易以聚集體的形式存在,形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)從而降低了CB的含量,提高復(fù)合材料的加工性能。效果差 。對(duì)炭黑進(jìn)行改性能夠改變其表面化學(xué)組成,當(dāng)提高PP含量時(shí), PE的相對(duì)含量降低, cB在PE提高分散能力,提高電導(dǎo)率和材料的PTC性能,同中的有效濃度升高,從而降低了材料的室溫電阻率。時(shí)降低材料的NTC效應(yīng)。表3 po的極差運(yùn)算以上述最佳配方為基礎(chǔ)體系,將不同改性劑改項(xiàng)目性后的CB替換未改性的CB,經(jīng)過(guò)試樣性能測(cè)試，K94.7103.913得到如圖1所示的復(fù)合材料阻溫特性曲線。由圖177.4758.476.560.7可以看出,硝酸和過(guò)硫酸鉀能夠使材料的PTC強(qiáng)度K347.557.530.2766.2有所增強(qiáng),并有效降低NTC強(qiáng)度。其中硝酸處理的極差47.246.482.7330.7(2 )組分對(duì)PTC效應(yīng)的影響CB能夠顯著提高復(fù)合材料的PTC強(qiáng)度,相比未改表4為PTC的極差運(yùn)算。根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的po，性時(shí) PTC強(qiáng)度提高了25.65%，而過(guò)硫酸鉀處理的Pmse 和式2,再通過(guò)極差計(jì)算,可以得到4因素對(duì)CB對(duì)材料的NTC效應(yīng)抑制明顯,使材料的NTCPTC強(qiáng)度的影響。由表3可知,4因素對(duì)試樣PTC強(qiáng)度由未改性 CB的0.675降低到改性后的0.339。強(qiáng)度的影響大小依次為CB>PP>ZnO>PE- LD。6|表4 PTC 的極差運(yùn)算BCD4.364.443.844.714.404.825.604.264.754.074.55極卷0.390.571.760.45100 140 T80通過(guò)極差分析可以得出, CB含量是影響復(fù)中國(guó)煤化工合材料PTC強(qiáng)度的最大因素,當(dāng)CB質(zhì)量分?jǐn)?shù):DYHCNMHG:未改性為17.5%時(shí)K值最大, CB質(zhì)量分?jǐn)?shù)從15%升到圖1不同改性劑對(duì)PE-HD/ PP/CB復(fù)合材料PTC/NTC效應(yīng)的17.5%時(shí)復(fù)合材料的PTC強(qiáng)度升高，當(dāng)CB質(zhì)量分影響100工程塑料應(yīng)用2012年.第40卷.第12期(1)甲苯改性15%、CB為17.5%、ZnO為4%。由圖1可以得出,采用甲苯對(duì)CB進(jìn)行溶液洗(3 )甲苯可以除去CB表面的灰分提高導(dǎo)電性,滌能降低材料的室溫電阻率,因?yàn)榻?jīng)甲苯處理可以能 降低材料的體積電阻率,由35.76 0.cm降低到除去CB表面的灰分及低分子量的稠環(huán)化合物,使18.5 S2●cm,但其對(duì)材料的PTC和NTC效應(yīng)影響不CB表面變得粗糙和多孔,粗糙多孔有利于提高CB大;經(jīng)過(guò)硝酸處理的CB對(duì)材料PTC效應(yīng)的影響最彼此之間的接觸面積，更容易形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),從而降為顯著,其能與聚烯烴形成較強(qiáng)的物理吸附使CB低材料的室溫電阻率,提高導(dǎo)電性。由于甲苯只能粒子之間的距離更容易被拉開(kāi)從而顯著提高材料的除去CB表面的雜質(zhì)不能有效提高官能團(tuán)的數(shù)量，PTC強(qiáng)度,使材料的PTC強(qiáng)度提高25.65% ;過(guò)硫因此經(jīng)甲苯改性的CB不能有效提高PTC強(qiáng)度并酸鉀處理的CB對(duì)材料的NTC效應(yīng)的影響最為顯降低NTC效應(yīng)。著,其能通過(guò)抑制高溫自聚來(lái)顯著降低材料的NTC(2)硝酸改性效應(yīng),使材料的NTC強(qiáng)度由未改性的0.675降低到由圖1可見(jiàn)，采用硝酸對(duì)CB進(jìn)行氧化改性能改性后的0.339。夠顯著地提高材料的PTC強(qiáng)度并能有效降低NTC參考文獻(xiàn)效應(yīng)。經(jīng)硝酸氧化之后, CB表面的羧基羥基含量[1]李麗,譚洪生 ,遲麗萍.自限溫發(fā)熱材料、元件的分類及應(yīng)用[J].增加,提高了CB的表面極性(4],同時(shí)由于改性CB工程塑料應(yīng)用，99927 (10):34 36表面形成大量的孔洞和裂縫!'5),能與聚烯烴形成較[2]王建順,郭曉明,李艷霞, 等.LDPE/ EPM/炭黑導(dǎo)電復(fù)合材料的研究[小.工程塑料應(yīng)用,2004,32 (7): 15-18.強(qiáng)的物理吸附作用。當(dāng)溫度升高時(shí)，聚烯烴體積膨[3] 張雄偉.黃銳.LDPE/炭黑復(fù)合材料PTC/NTC效應(yīng)形成機(jī)理脹時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力能通過(guò)物理吸附傳遞到CB粒子的探討[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào):工程科學(xué)版.1994 (5):38 44.上,使CB粒子之間的距離更容易被拉開(kāi),體系的[4]沈烈,錢玉劍,樓浙棟. 炭黑改性對(duì)炭黑/高密度聚乙烯體系電PTC強(qiáng)度因此得到提高。溫度超過(guò)140C時(shí)，由于性能穩(wěn)定性的影響[J].復(fù)合材料學(xué)報(bào),2008.25 (4):13-17.隨著CB與基體的相互作用增強(qiáng), CB不易與基體分[5] Lu Chang, Liu Cuiyun, Li Zhizheng, et al. Elecrical properties離,因此抑制了CB的遷移和團(tuán)聚,降低了CB粒子of conductive polymer composites prepared by an innovational的自聚效應(yīng),使材料的NTC效應(yīng)降低。method [J ]. Chinese Jourmal of Polymer Science ,2010,28 (6):(3 )過(guò)硫酸鉀改性869- 876.由圖1可知,采用過(guò)硫酸鉀處理的CB能夠有[6] 鄭強(qiáng),稅波,沈烈.炭黑填充多組分高分子導(dǎo)電復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].高分子材料科學(xué)與工程.2006,22 (4);15-18.效地降低材料的NTC效應(yīng)。CB表面含有H, o, s[7] 曹文文,孫守封,曹娜，等.石墨/聚乙烯導(dǎo)電復(fù)合材料PTC效等元素,在強(qiáng)氧化劑過(guò)硫酸根的作用下,極易將CB應(yīng)穩(wěn)定性的研究[J].塑料工業(yè). 2012,40 (S1):76-78.表面的H水解生成- -0H和-SO4，一OH和一[8] Sco Min-Kang, Rhee Kyong Yop, Park Soo-Jin. Infuence ofSO:與溶液中的O2結(jié)合生成羰基,使炭黑表面氧electro-beam iradiation on PTC/NTC behaviors of carboa blacks含量增加[14),羰基的增加增大了CB表面的極性,1 PE-HD conducting polymer composites[]. Current Applied提高CB在聚烯烴中的吸附力,同時(shí)降低了CB粒Physics,2011,11 (3):428 433.子之間發(fā)生團(tuán)聚作用的程度,有利于抑制CB粒子[9]雷忠利,戚長(zhǎng)謀, 孟雅新.導(dǎo)電復(fù)合材料中的雙逾滲行為及其應(yīng)在高溫狀態(tài)下的遷移和團(tuán)聚,從而提高材料的PTC用[J].高分子通報(bào), 2002 (3):36-72.效應(yīng)并有效降低材料的NTC效應(yīng)。[10] 孫守封，趙文元，孫常志.等.炭黑填充聚合物基PTC導(dǎo)電復(fù)合3結(jié)論材料及制品的研究進(jìn)展[J].塑料工業(yè)2008.36(S1) :58 61.( 1 )在導(dǎo)電復(fù)合材料基體中添加不相容相是降[11] Al-Salch M H, Sundararaj U.Nanostructured carbon black flledpolypropylene / polystyrene blends containing styrene -butadiene-低CB含量及材料滲濾閾值的有效方法。在PE基styrene copolymer : Infuence of morphology on electrical體中添加PP能顯著地降低復(fù)合材料的室溫電阻率。resistivity { J]. European Polymer Journal, 2008 ,44(7): 1931-(2)通過(guò)正交設(shè)計(jì)結(jié)果表明,CB含量是影響復(fù)1939.合材料導(dǎo)電性和PTC強(qiáng)度的主要因素。材料PTC[12] Tehoudal中國(guó)煤化Ictive polymer blends效應(yīng)最佳的CB質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.5%, 其它因素則要with low:YHCN M H Gylene plylmdeJ.綜合考慮K值大小, K值大則對(duì)材料PTC強(qiáng)度有利，Polymer Engneenng and scIence, 1990,36 ( 10): 1336- 1346.因此最佳配方為PE- lD質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%、PP為[13] Narkis M, Lidor G, Vaxman A. e al.New ijection moldable.王延剛，等:改性炭黑對(duì)多相聚烯烴/災(zāi)黑導(dǎo)電復(fù)合材料阻溫特性的影響101electrostatic dissipative ( ESD )composites based on very low[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào),2010,37 (1):78- -84.carbon black loadingsi[],Journal of Electrostatics, 199,47(4): [15] Kamegawa K, Nishikubo K, Yoshida H. Oxidative degradation201-214.of carbon blacks with nitric acid I : Changes in pore and[14]韓真, 劉蓮英,楊萬(wàn)泰.炭黑表面氧化改性及其水分散性研究crystallographic structures [J]. Carbon, 1998,36 (4):433. 441.2012年11月份塑料市場(chǎng)點(diǎn)評(píng)升,而下游隨著天氣的轉(zhuǎn)冷,北方部分地區(qū)陸續(xù)停車,需求萎中國(guó)輕工工藝品進(jìn)出口商會(huì)收集的問(wèn)卷顯示，有縮，供需矛盾加劇，打壓現(xiàn)貨市場(chǎng)氣氛。月初隨著期貨技術(shù)70%~ 80%的企業(yè)反映,第4季度訂單同比持平或下降,僅性的反彈,華東、華南地區(qū)貿(mào)易商借機(jī)小幅拉漲20~50元/t, .有20%左右的企業(yè)反映訂單增長(zhǎng)。歐元區(qū)財(cái)長(zhǎng)未能就如何但下游需求跟進(jìn)不足,華東高價(jià)減少,華南成交也有所松動(dòng)。處理希臘債務(wù)問(wèn)題達(dá)成協(xié)議,下周- -將再次召開(kāi)會(huì)議。歐元進(jìn)人月中期,交投氣氛較淡,市場(chǎng)價(jià)格繼續(xù)回落,直到再次臨區(qū)成員國(guó)的內(nèi)部分歧,加上歐元區(qū)與國(guó)際貨幣基金組織間的近年內(nèi)低點(diǎn) ,受此支撐,市場(chǎng)陷入僵持局面。截止收盤,普通意見(jiàn)分歧,導(dǎo)致本次財(cái)長(zhǎng)會(huì)議未能就解決希臘貸款及債務(wù)問(wèn)5型電石料華東主流在6330 6400元/t自提,較月初跌10題達(dá)成協(xié)議。若希臘無(wú)法在3個(gè)月內(nèi)拿到此前報(bào)道的440元 /t;華南主流在6380- 6470元/t自提,較月初漲10元億歐元的救助貸款,就會(huì)面臨違約和退出歐元區(qū)的風(fēng)險(xiǎn)。西/t;山東主流在6300-6360元/t送到,較月初跌10元/t;班牙央行行長(zhǎng)表示,政府今年可能難以實(shí)現(xiàn)減赤目標(biāo)。隨河北主流在6200~6250元/t送到,較月初跌20元/t。財(cái)政懸崖的不確定性越來(lái)越大，消費(fèi)者信心上升勢(shì)頭終結(jié)。本月國(guó)內(nèi)聚烯烴市場(chǎng)先抑后揚(yáng)。月初由于多數(shù)市場(chǎng)人美國(guó)11月消費(fèi)者信心指數(shù)終值為82.7,低于初值84.9。歐士對(duì)“十八大”、美國(guó)大選之后的經(jīng)濟(jì)政策抱有一定的樂(lè)觀債危機(jī)短期無(wú)解,美國(guó)消費(fèi)信心指數(shù)回落,外圍經(jīng)濟(jì)環(huán)境仍預(yù)期,以生產(chǎn)成本率先拉動(dòng)的行情受到大家的廣泛關(guān)注。但存在較大的不確定性。前期的寬松政策見(jiàn)效,匯豐中國(guó)11市場(chǎng)在美國(guó)大選之后并不平靜,財(cái)政懸崖難題- - 直被市場(chǎng)熱月制造業(yè)PMI初值從10月份的49.5% ,增長(zhǎng)至50.4%,13個(gè)議,而且歐元區(qū)財(cái)長(zhǎng)會(huì)議對(duì)希臘救助貸款的協(xié)議仍未達(dá)成統(tǒng)月來(lái)首次回到50%的榮枯分水嶺以上,當(dāng)前利空消息主要一,歐美利空頻出打壓市場(chǎng)。從月底石化企業(yè)連續(xù)下調(diào)出廠還是集中在歐美方面。價(jià)來(lái)看,生產(chǎn)企業(yè)年底前夕去庫(kù)存的壓力較大,雖然下游工表1 2012年11月份塑料市場(chǎng)漲跌榜廠開(kāi)工率維持在60%~ -80% 左右,但當(dāng)前的下游接貨力度依月初價(jià)格/月末價(jià)格/ 漲跌然難以平衡社會(huì)的庫(kù)存壓力。后期生產(chǎn)企業(yè)出廠價(jià)格仍有產(chǎn)品.元幅/%下調(diào)的預(yù)期和空間,短期市場(chǎng)或?qū)⒗^續(xù)下探,部分市場(chǎng)人士薄膜級(jí)PE-LD1065010800 +1.41%開(kāi)始等待圣誕節(jié)后下游工廠的備貨情況。拉絲級(jí)PP1130010900-3.54%注塑級(jí)PP11400-0.88%(2 )工程塑料注塑級(jí)PE-HD10800歐盟擬撇開(kāi)英國(guó)著手?jǐn)M定約為1萬(wàn)億歐元的預(yù)算方案通用塑料拉絲級(jí)PE-HD11100+2.78%遭法國(guó)、西班牙等反對(duì),難以達(dá)成。法國(guó)主權(quán)信貸評(píng)級(jí)遭調(diào)薄膜級(jí)PE-LLD10850 +1.88%降等打壓大宗商品市場(chǎng)氣氛。我國(guó)11月匯豐制造業(yè)PMI電石法5型PVC63706360-0.16% .AB1490014600-2.01%數(shù)據(jù)強(qiáng)勁,預(yù)覽指數(shù)50.4,為13個(gè)月以來(lái)首度重返50水平1360013500-0.74%上方。產(chǎn)出指數(shù)51.3,創(chuàng)2011年10月以來(lái)新高。PA662415023500 -2 69%11月份PA66市場(chǎng)整體偏弱。國(guó)產(chǎn)料方面,上旬市場(chǎng)整PMMA CM2051740017200 -1.15%體平穩(wěn),商家對(duì)后市信心不足,索利出貨為主,下游工廠進(jìn)工程2000019300-3.5%PCI1001865017600-5.63%貨積極性-般,華東市場(chǎng)商談僵持,價(jià)格穩(wěn)定在24150元/POM M9097509700-0.51%t。下旬場(chǎng)內(nèi)氣氛悲觀,終端需求進(jìn)- - 步走軟,下游工廠采購(gòu)PET102009950-2.45%力下降,商談重心出現(xiàn)下滑。雖國(guó)內(nèi)廠家仍然維持24000-(1 )通用塑料24500元/t高位報(bào)價(jià),但下游跟進(jìn)乏力,市場(chǎng)倒掛明顯。商本月國(guó)內(nèi)PVC市場(chǎng)窄幅盤整為主，參與者對(duì)后市持看家心態(tài)偏空,短線操盤者占主導(dǎo),下游人市謹(jǐn)慎,多持觀望姿空態(tài)度,貿(mào)易商采取快進(jìn)快出的原則，下游則維持低庫(kù)存保態(tài)。截止目前,華東市場(chǎng)神馬EPR27價(jià)格下跌650元/t至證生產(chǎn),而PVC廠家價(jià)格多維持穩(wěn)定,使得商家可操作空間23 500元/t,成交多為零星小單。有限,致使市場(chǎng)價(jià)格難出現(xiàn)大的波動(dòng)。原料電石到貨壓局面進(jìn)口料方面,由于進(jìn)口料普遍價(jià)格較高,不具有價(jià)格優(yōu)延續(xù),各地區(qū)接收價(jià)陰跌不止,本月總跌幅可達(dá)到100-150勢(shì),需求整體疲軟,下游對(duì)高價(jià)貨源的接受度降低，詢盤氣元/t,雖然PVC生產(chǎn)企業(yè)成本壓力減小且虧損減輕,但給予氛愈發(fā)清淡,市中國(guó)煤化工湯英威達(dá)基料在市場(chǎng)一定的負(fù)面影響。PVC 廠家開(kāi)工情況較為穩(wěn)定,新疆中23 500 24000YHCN MH G元/t左右,較月泰二期40萬(wàn)tPVC裝置本月已投產(chǎn),貨源供應(yīng)壓力緩慢上初下滑500元/t左右?！?卓創(chuàng)資訊)