第43卷第3期塑料工業(yè)2015年3月CHINA PLASTICS INDUSTRY127聚碳酸酯在乙二醇中的可控醇解李白雪,薛鋒,王建,丁恩勇(華南理工大學(xué)材料與科學(xué)工程學(xué)院,廣東廣州510640)摘要:為了實(shí)現(xiàn)聚碳酸酯(PC)的有效回收和循環(huán)利用,以乙二醇為醇解劑,醋酸鋅為催化劑,二氧六環(huán)為溶劑,用溶液法對(duì)PC進(jìn)行降解反應(yīng)。利用3·正交實(shí)驗(yàn)研究反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、醋酸鋅及乙二醇用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響程度?？疾旆磻?yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比、催化劑及溶劑的類型和用量等條件對(duì)PC醇解行為的影響。通過(guò)傅里葉紅外光滑和黏度法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分析。正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的直觀和方差分析得出四個(gè)因素對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響順序?yàn)?反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間>乙二醇用量>醋酸鋅用量,通過(guò)設(shè)定特定的條件,得到不同摩爾質(zhì)量的產(chǎn)物,實(shí)現(xiàn)PC的可控醇解。關(guān)鍵詞:正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì);可控醇解;聚碳酸酯;黏數(shù)DOI:10.3969/ 1. Issn.1005-5770.2015.03.022中圖分類號(hào):TQ323.41文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1005-5770(2015)03-0127-05Controllable Glycolysis of Polycarbonate in Ethylene GlycolLI Bai-xue, XUE Feng, WANG Jian, DING En-yongCollege of Material Science and Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640, China)Abstract: In order to achieve the effective recycling and cyclic utilization of polycarbonate(PC),withethylene glycol (EG ) as the glycolysis agent, zinc acetate as the catalyst and dioxane as thglycolysis experiments of PC were conducted by solution method. The effects of reaction temperature, reactiontime, amount of zinc acetate catalyst and amount of EG on the glycolysis of PC were discussed by 34orthogonal design. The experiment parameters such as temperature, reaction time, molar ratio of PC repeatunit to EG, the type and dosage of solvent and catalyst were also examined. The glycolysis products wereanalyzed by Fourier transfer infrared spectrometer and viscometer. The visual and variance analysis showedthe sequence of the main effects on the glycolysis of PC in descending order was: reaction temperaturereaction time>amount of EG>amount of zinc. The results also indicated that the controllable glysolysis of PCwhich got products with different molecular weight could be achieved by setting specific reaction conditionsKeywords: Orthogonal Experimental Design; Controllable Glycolysis;Polycarbonate; ViscosityNumber雙酚A型聚碳酸酯(PC)是一種綜合性能優(yōu)異研究領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用22),主要作用是確定并優(yōu)的工程塑料,廣泛應(yīng)用于光盤、建材、包裝、電子、化實(shí)驗(yàn)條件。本文用正交實(shí)驗(yàn)研究反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)透鏡等領(lǐng)域。隨著PC產(chǎn)量及需求量的不斷增大,同間、醋酸鋅及乙二醇用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響時(shí)也產(chǎn)生越來(lái)越多的PC廢料,如何回收、再利用PC程度。廢料的形勢(shì)趨于嚴(yán)峻。許多學(xué)者提出PC的降解方法,如水解法、熱解法S9、醇解法0、溶劑由于PC在乙二醇中溶解度小,降解過(guò)程需高降解法及新型回收方法-測(cè)。然而,大多數(shù)PC溫、高壓、甚至超臨界狀態(tài)等苛刻條件,大大限制了降解是得到單體雙酚A(BPA),PC的可控降解卻鮮PC的降解。本文提出一種簡(jiǎn)單的方法,實(shí)現(xiàn)了PC有報(bào)道。在溫和條件下的可控醇解,降解產(chǎn)物與第三單體共實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及統(tǒng)計(jì)分析在農(nóng)業(yè)、基礎(chǔ)科學(xué)、工程等聚,制備具YH中國(guó)煤化工。CNMHG通信作者poxue@scut.ed.cn作者簡(jiǎn)介:李白雪,女,1989年生,碩士,主要從事聚碳酸酯的可控降解及共聚的研究。libaixuedream@163.com128塑料工業(yè)2015年1實(shí)驗(yàn)部分表2實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果1.1試劑及儀器Tab 2 The experimental design and results實(shí)驗(yàn)所用PC為顆粒狀,Φ3mmx2.5mm,來(lái)自數(shù)m·g47.71拜耳公司,于120℃真空干燥2h后使用。乙二醇、氯甲烷、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、N,N-二甲3(2)基甲酰胺、NaOH、HCl來(lái)自天津市富宇精細(xì)化工有驗(yàn)123456123123(2)28.58222315.53限公司,醋酸鋅來(lái)自天津市大茂化學(xué)試劑廠,所有試劑均為分析純(2)13.23采用德國(guó)布魯克 Tensor27傅里葉紅外光譜儀(FTIR),用KBr壓片法對(duì)醇解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析;88.3178.1275.74產(chǎn)物黏數(shù)采用烏式黏度計(jì)測(cè)定,計(jì)算公式如下KKK4k61.2954.0466.36110.93VN=(t-to)/c式中,I-醇解產(chǎn)物流出時(shí)間,s;t-溶劑二氯甲烷的18.0122.1218.49流出時(shí)間,s;c-溶液質(zhì)量濃度,g/mL。12.5814.7714.061.2醇解過(guò)程極差R16.6314661.986.76在裝有溫度計(jì)、冷凝管、攪拌裝置的三口瓶中,1)K,(第j列)=第j列中數(shù)字“i”對(duì)應(yīng)的黏數(shù)總K(第列)當(dāng)溫度穩(wěn)定在90℃時(shí)加入一定量的PC顆粒及溶劑,和;k(第j列)第j列中“i”的重復(fù)次數(shù)R(第j列)=待PC完全溶解后,在指定溫度下加入特定量的乙二第j列的k,h,k中最大減最小的差。醇及催化劑,反應(yīng)結(jié)束后,用去離子水洗滌反應(yīng)液以除去溶劑及催化劑,減壓抽濾、真空干燥得到的白色22方差分析法固體即為醇解產(chǎn)物。直觀分析法簡(jiǎn)單直觀,計(jì)算量小,但它不能確定1.3實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)誤差的大小,也不能精確預(yù)測(cè)各個(gè)因素對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影根據(jù)早期探究實(shí)驗(yàn)確定PC醇解的主要因素及正響程度的大小,方差分析可以彌補(bǔ)直觀方法的不足。交表。選用3正交表對(duì)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化表3方差分析表Tab 3 The variance analysis劑及乙二醇用量對(duì)PC醇解的影響程度進(jìn)行研究。差異源表1因素水平表A415.102207.55320.88Tab 1 The orthogonal table水平(A)溫度(B)時(shí)間(C)乙二醇(D)醋酸鋅質(zhì)量223.72/℃用量)91.35141.23分?jǐn)?shù)/%總和1086.820.580注:1)SS是離差平方和,刂是自由度,MS是均方是F值注:1)PC鏈節(jié)與乙二醇的物質(zhì)的量比值。2結(jié)果與討論根據(jù)表3得出因素A、B對(duì)黏數(shù)有顯著影響,因2.1直觀分析法素C、D影響較小,但從數(shù)據(jù)來(lái)看,F。=172.94,F般極差R越大,說(shuō)明該因素對(duì)醇解產(chǎn)物黏數(shù)141.23與各自的臨界值F(2,1)=19.5及的影響越大。從表2看出,四個(gè)因素從主到次的順序Fos(1,1)=161.45很接近,所以因素C和D對(duì)為:反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、乙二醇用量、醋酸鋅用指標(biāo)有影響,只是影響程度不如因素A和B的大。量。反應(yīng)溫度為最主要的因素,其代表著供給反應(yīng)發(fā)從F值的大小也可以看出因素的影響程度大小順序生的能量;反應(yīng)時(shí)間是第二影響因素,隨著反應(yīng)時(shí)間為:反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間>乙二醇用量>醋酸鋅用量,的延長(zhǎng),降解程度逐漸增大;乙二醇用量對(duì)PC鏈節(jié)這與直觀分中國(guó)煤化工與乙二醇分子間的碰撞反應(yīng)可能性有關(guān),是第三影響3反應(yīng)條YHCNMH響因素;催化劑可以降低反應(yīng)能壘,可能是因其用量太在溫度70~90℃、反應(yīng)時(shí)間1~3h、PC重復(fù)鏈少的緣故,為次要因素節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比0.5~6、催化劑用量(質(zhì)量第43卷第3期李白雪,等:聚碳酸酯在乙二醇中的可控醇解129分?jǐn)?shù))0.2%~2%、溶劑用量35~55mL的條件下,加,產(chǎn)物黏數(shù)都有所下降。當(dāng)溫度為90℃、PC鏈節(jié)考察不同反應(yīng)參數(shù)對(duì)醇解的影響。與乙二醇物質(zhì)的量比為0.5時(shí),醇解產(chǎn)物的黏數(shù)降到3.1反應(yīng)溫度對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響最小值3.86mL/go反應(yīng)溫度℃PC鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比圖1反應(yīng)溫度對(duì)PC醇解反應(yīng)的圖3乙二醇用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響Fig 1 Effect of reaction temperature on the glycolysis of PCFig 3 Effect of amount of ethylene glycol on the glycolysis of PC在PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比為2、醋酸3.4溶劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響鋅用量為1%、反應(yīng)時(shí)間為2h、二氧六環(huán)為35mL表4溶劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響的條件下,反應(yīng)溫度對(duì)PC醇解行為的影響見(jiàn)圖1。Tab 4 The effect of different solvent on glycolysis of PC隨著溫度的升高,產(chǎn)物的黏數(shù)逐漸下降。當(dāng)溫度從溶劑類型溶劑用量/mL黏數(shù)/m70℃上升到90℃時(shí),黏數(shù)也相應(yīng)從14.86mL/g降四氫呋喃5.49二氧六環(huán)為6.30mL/g,由此可以看出,反應(yīng)溫度對(duì)PC降解二甲基甲酰膠有顯著影響。3.2反應(yīng)時(shí)間對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響在反應(yīng)溫度為80℃、PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)反應(yīng)溫度/℃的量比為2、醋酸鋅用量為1%、反應(yīng)時(shí)間為2h的3035條件下,不同溶劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響如表4。從表4可以得出,三種溶劑對(duì)醇解產(chǎn)物黏數(shù)影響程度的大小順序?yàn)?DMF>二氧六環(huán)>四氫呋喃。因PC是極性大分子,易溶于極性溶劑,且溶劑的極性越大,PC在該溶劑中的溶解度越大。但考慮升溫可能性、1.01.52.0反應(yīng)時(shí)間h溶劑回收性等因素,實(shí)驗(yàn)選擇二氧六環(huán)為溶劑。圖2反應(yīng)時(shí)間對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響Fig 2 Effect of reaction time on the glycolysis of PC在PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比為2、醋酸鋅用量為1%、二氧六環(huán)為35mL的條件下,反應(yīng)時(shí)間對(duì)PC醇解行為的影響見(jiàn)圖2。在不同反應(yīng)溫度下隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),產(chǎn)物黏數(shù)都有所下降,當(dāng)溫度35404從70℃上升到90℃時(shí),直線的斜率也趨于變大。當(dāng)二氧六環(huán)用量/mL溫度超過(guò)80℃時(shí),產(chǎn)物黏數(shù)降為1227用時(shí)不到圖4二氧六環(huán)用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響1.5h,相同情況下,70℃時(shí)則要用時(shí)3h?？梢?jiàn)與Fig 4 Effect of dioxane dosage on the glycolysis of PC反應(yīng)時(shí)間相比,反應(yīng)溫度對(duì)PC降解反應(yīng)的影響要更在反應(yīng)溫度為80℃、PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)為顯著。3.3乙二醇用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響的量比為2、醋酸鋅用量為1%廳應(yīng)時(shí)間為2h的條件下,二氧在醋酸鋅用量為1%、反應(yīng)時(shí)間為2h、二氧六圖4。當(dāng)溶劑中國(guó)煤化玉應(yīng)的影響,見(jiàn)CNMHGmL時(shí),產(chǎn)物的環(huán)為35mL的條件下,乙二醇用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的黏數(shù)從10mL/g增大到12.62mL/g。這是由于隨著影響見(jiàn)圖3。在不同溫度下,隨著乙二醇用量的增溶劑用量的增大,反應(yīng)體系中的乙二醇和催化劑濃度130·塑料工業(yè)2015年下降,因此,在保證PC完全溶解的前提下,溶劑用酸鋅的離子化作用,與PC中的羰基碳形成離子化復(fù)量越小越好,最佳為35mL。合物,促使乙二醇對(duì)離子化復(fù)合物進(jìn)攻,導(dǎo)致PC降3.5催化劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響解反應(yīng)的發(fā)生根據(jù)探究實(shí)驗(yàn),在沒(méi)有催化劑情況下,PC不會(huì)發(fā)生醇解反應(yīng),由此看出,催化劑對(duì)于降解反應(yīng)的重toM-o-o-o-i8要性。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)降解過(guò)程中常用醋酸鋅為降解反應(yīng)催化劑,而PC傳統(tǒng)回收方法中,酸、堿為常用催化劑,因PC與PET鏈節(jié)都含有OCH-CHOH酯基,本文采用醋酸鋅作為PC醇解反應(yīng)的催化劑,并與酸、堿催化劑比較,并提出各自的催化機(jī)理。氫氧化鈉催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)%圖5催化劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響圖6堿催化PC醇解反應(yīng)機(jī)理Fig 5 Effect of amount of different catalysts on the glycolysis of PCFig 6 Mechanism of base catalyzed glycolysis of PC在反應(yīng)溫度為80℃、PC重復(fù)鏈節(jié)與乙二醇物質(zhì)的量比為2、催化劑用量為1%、反應(yīng)時(shí)間為2h、二氧六環(huán)為35mL的條件下,不同催化劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響見(jiàn)圖5。隨著三種催化劑加入量的增加,產(chǎn)物的黏數(shù)有不同程度的下降。當(dāng)HCl用量超過(guò)1.5%H CHOH時(shí),產(chǎn)物黏數(shù)才有明顯的下降。NaOH與醋酸鋅兩者曲線相似,當(dāng)用量達(dá)到1%時(shí),產(chǎn)物黏數(shù)下降趨勢(shì)變緩。當(dāng)HCl、醋酸鋅、NaOH三種催化劑用量相同時(shí),得到的產(chǎn)物的黏數(shù)呈下降趨勢(shì),由此得出,此三種催化劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響程度大小為:NaOH>醋酸鋅>HCl?？紤]到加料難易、催化效果等因素,O-C-OCH CH-OH HO本實(shí)驗(yàn)選取醋酸鋅為催化劑。PC骨架結(jié)構(gòu)的化學(xué)特性與酸、堿、金屬離子催化其醇解反應(yīng)有關(guān)2-3。PC的每個(gè)重復(fù)鏈節(jié)都包含碳酸酯鍵,由于羰基碳原子是sp2雜化,具有較強(qiáng)的親電性,OH離子是強(qiáng)親核試劑,所以PC鏈中的羰基碳更容易受OH離子的進(jìn)攻。因此,用NaOH催化○+PC醇解效果要比其他兩者的效果要明顯?；诶碚揗:金屬離子依據(jù)及實(shí)驗(yàn)結(jié)果,提出堿催化PC醇解反應(yīng)機(jī)理,如圖7酸、金屬離子催化PC醇解反應(yīng)機(jī)理7 Mechanism of acid and metal ion catalyzed glycolysis of PC圖6所示。酸催化PC醇解反應(yīng)機(jī)理見(jiàn)圖7。聚酯大分子在4產(chǎn)物結(jié)VL中國(guó)煤化工HCI存在下發(fā)生質(zhì)子化作用,增大羰基的極性,親核CNMHG試劑乙二醇進(jìn)攻質(zhì)子化的羰基碳,致使分子鏈的斷由圖8可見(jiàn),除3500cm-附近的羥基吸收峰有裂。當(dāng)醋酸鋅催化PC降解反應(yīng)時(shí),反應(yīng)體系受到酷變化外,產(chǎn)物的其他峰與PC原料相似。隨著乙二醇第43卷第3期李白雪,等:聚碳酸酯在乙二醇中的可控醇解131·用量的增加,羥基峰的強(qiáng)度也逐漸增大,此變化歸因carbonate using different co-solvent under microwave irradiation于PC的醇解反應(yīng)。[J]. APCBEE Procedia,2012,3(5-6):172-176[2] GRAUSE G, SUGAWARA K, MIZOGUCHI T, et al. PyPC/Erolytic hydrolysis of polycarbonate in the presence of earth-al-C/EG-kali oxides and hydroxides [J]. Polym Degrad Stab, 2009PC/EG=I94(7):ll19-1124.[3] HUANG Y, LIU S, PAN Z. Effects of plastic additives ondepolymerization of polycarbonate in sub-critical water [J]350025001500500Polym Degrad Stab, 2011, 96(8):1405-1410波數(shù)[4] JUNG J H, REE M, KIM H. Acid-and base-catalyzed圖8產(chǎn)物及PC的紅外譜圖hydrolyses of aliphatic polycarbonates and polyesters [J]Fig 8 IR spectra of glycolysis products and pure PCCatal Today,2006,115(1-4):283-287[5] JANG B N, WILKIE C A. A TGA/FTIR and mass spectral根據(jù)紅外譜圖,提出PC醇解的反應(yīng)過(guò)程,見(jiàn)圖study on the thermal degradation of bisphenol A polycarbonate9。PC在溶劑中完全溶解后,分子鏈呈舒展?fàn)顟B(tài),加[J]. Polym Degrad Stab, 2004, 86(3):419-430入的乙二醇在催化劑的作用下進(jìn)攻PC大分子鏈,隨[6 ZHOU W, YANG H, ZHOU J. The thermal degradation of bis-機(jī)斷裂得到低聚物,低聚物與乙二醇再次反應(yīng)得到摩phenol A polycarbonate containing methylphenyl-silicone additi爾質(zhì)量更小的低聚物,以此實(shí)現(xiàn)對(duì)PC的降解。[J]. J Anal Appl Pyrolysis, 2007, 78(2):413-418[7KATAJISTO JPAKKANEN T TPAKKANEN T Athermal低聚物carbonate[J]. JMol Struct: Theo-24+Cm+O器(1):305-310[8 CHIU S J, CHEN SHCCH-CH, C→C)-C+OcH,CHOHEffect of metal chlorides on thermal deg圖9PC醇解的反應(yīng)過(guò)程radation of wasteFig 9 The glycolysis reaction pathway of PCpolycarbonate [J]結(jié)論Waste Manage, 2006利用3正交表得出反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、乙二醇及醋酸鋅用量對(duì)PC醇解反應(yīng)的影響程度的大小順[9] JANG B N, WILKIE C A. The thermal degradation of bis序?yàn)?反應(yīng)溫度>反應(yīng)時(shí)間>乙二醇用量>醋酸鋅用phenol A polycarbonate in air [J].Thermochim Acta2005,426(1-2):73-84.量,且反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間對(duì)PC降解有顯著影響。[10 LIU FS, LI L, YU S T, et al. Methanolysis of polycar-通過(guò)考察酸、堿、金屬離子催化劑對(duì)PC醇解反應(yīng)的bonate catalysed by ionic liquid Bmim[ Ac][J].J催化作用,得出三者的催化效果:NaOH>醋酸鋅>Hazard Mater,2011,189(1-2):249-254.HCl。乙二醇是PC降解反應(yīng)的有效醇解劑,在醋酸1LUFsnvironmentally鋅的催化作用下,通過(guò)設(shè)定特定的反應(yīng)條件,得到不中國(guó)煤化工 bisphenol a and同摩爾質(zhì)量的醇解產(chǎn)物,實(shí)現(xiàn)PC的可控降解。dimethylICNMHG J Hazard Mater參考文獻(xiàn)2010,174(1-3):872-875[ 1] DEIRRAM N, RAHMAT A R. Hydrolysis degradation of poly(下轉(zhuǎn)第139頁(yè))第43卷第3期王偉,等:永久導(dǎo)電輻射交聯(lián)聚烯烴泡沫塑料的開發(fā)與研究139份數(shù)的增加,超導(dǎo)碳黑在基體樹脂LDPE中逐漸由分的碳黑表現(xiàn)出不同的導(dǎo)電性能,超導(dǎo)碳黑母料T-1可散相達(dá)到粒子間距離小于1.5~10mm時(shí),碳黑粒子在添加50份時(shí)達(dá)到體積電阻率降到1030·cm,輻之間就相互導(dǎo)通,形成導(dǎo)電通路,但與此同時(shí)導(dǎo)致基照劑量為13.5r/min+1.5MeV+15mA+2層時(shí)發(fā)泡良體樹脂中碳黑含量多,使其力學(xué)性能下降。好;根據(jù)制品具體要求調(diào)整碳黑添加份數(shù)、輻照劑表4超導(dǎo)碳黑添加份數(shù)對(duì)IPE力學(xué)性能的影響量,以得到滿足制品體積電阻率、力學(xué)性能等指標(biāo)的Tab 4 Effects of differentconducting carbon contents合格制品。mechanical properties of IXPE參考文獻(xiàn)測(cè)試性能30份份份70份1]姚占海,楊慧麗,徐俊·輻射交聯(lián)髙發(fā)泡聚乙烯泡沫的厚度/mm5,05.04.84.9制備與應(yīng)用[J].塑料加工應(yīng)用,1997(2):1-4.材料密度/g·cn41.642.542.9硬度HRA31.4[2]劉太闖,鄭云生,電子束輻照交聯(lián)制備聚丙烯發(fā)泡片材拉伸強(qiáng)度/MPa0.2750.2810.2740.2680.257[J].中國(guó)塑料,2006,20(9):49-52.斷裂伸長(zhǎng)率151.47142.02138.89132.56128.45[3]孫道興,張書圣,魏慶莉.聚乙烯/炭黑導(dǎo)電復(fù)合材料的撕裂強(qiáng)度/N·25.0924.5723.6823.1222.54電性能[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2004,25(6):1149-1152.3結(jié)論[4]羅延齡,趙振興, LLDPE/EⅤACB導(dǎo)電復(fù)合材料輻射交本文基于聚乙烯發(fā)泡材料ⅨPE成型加工選用超聯(lián)效應(yīng)研究[J].功能材料與器件學(xué)報(bào),2002,8(1)導(dǎo)碳黑一低密度聚乙烯復(fù)合體系,深入探索了碳黑添加份數(shù)對(duì)輻照劑量、體積電阻率、力學(xué)性能的影響。[5]黃興.炭黑填充型導(dǎo)電塑料的研究與應(yīng)用現(xiàn)狀[J].中高超導(dǎo)碳黑含量的聚烯烴發(fā)泡體系具有可發(fā)泡性,而國(guó)塑料,2000,14(12):17(本文于2014-12-19收到)且可以得到性能優(yōu)異的永久導(dǎo)電制品;不同型號(hào)品種(上接第131頁(yè))polycarbonate based wastes using alkaline hydrolysis under[12] JIE H, KE H, QING Z, et al. 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