廣東化工2014年第15期l18www.gdchem.com第41卷總第281期生物乙醇/丙酮/醇生產(chǎn)研究沈宇燕,王洪海2(1.天津同仁堂集團(tuán)股份有限公司,天津300385:2.河北工業(yè)大學(xué),天津300130)[摘要]生物法生產(chǎn)的乙醇、丙酮和丁醇是制藥行業(yè)重要的溶劑之一,也是可替代生物能源之一。文章對(duì)生物發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇、丙酮和丁醇技術(shù)進(jìn)行了概括,并對(duì)其發(fā)展的前景進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞]微膠囊技術(shù);應(yīng)用:研究;進(jìn)展中圖分類號(hào)TQ[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)]1007-1865(2014)15011802Research of Biological Product of Ethanol, Acetone and butanolShen Yuyan, Wang Honghai(1. Tianjin Tongrentang Co, LTD, Tianjin 300385: 2. Hebei University of Technology, Tianjin 300130, China)Abstract: Biological product of ethanol, acetone and butanol is one of the most important solvent for the pharmaceutical industry, and it is one of the alternativebioenergy too. In this paper, the production of ethanol, acetone and butanol technology by biological fermentationare was summarized, and future research trends andKeywords: biological: production: application; research隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,石油作為戰(zhàn)略物資和不可再生的能源芋為原料,通過丙酮丁醇菌在一定條件下發(fā)酵得到丙酮和丁醇的價(jià)格不斷上漲。世界上許多知名公司己經(jīng)開始進(jìn)行生物能源代替石油能源的發(fā)展生物技術(shù)路線山。地球上每年可用于生產(chǎn)的生物在2000年前,汽油價(jià)格很低,合成法生產(chǎn)ABE的成本也很料量相當(dāng)于化石能源的20倍。第二次世界大戰(zhàn)以后,發(fā)酵法生低,這在很大程度上制約了發(fā)酵法生產(chǎn)丙丁技術(shù)的發(fā)展。如今,產(chǎn)丙酮、丁醇和乙醇(簡(jiǎn)寫為ABE)技術(shù)迅猛發(fā)展。近年來,發(fā)酵隨著輕質(zhì)原油儲(chǔ)量的逐步減少,油價(jià)不斷創(chuàng)下新高,環(huán)境問題日法ABE生產(chǎn)技術(shù)重新走到了時(shí)代的前沿。由于該生產(chǎn)過程主要益得到重視,越來越多的人們開始將注意力重新集中到可替代能的是得到丙酮和丁醇,所以也稱該工藝為發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)工藝源的開發(fā)和利用上來,尤其是生物燃料。1ABE簡(jiǎn)介2009年,我國汽車銷售量達(dá)到了1300萬輛,全國汽車保有醇俗稱酒精,它在常壓和室溫下是一種易燃、易揮發(fā)的無色透明液體,它的水溶液具有特殊的、令人愉快的香味,并略帶汽車保有量的增加使得很多城市的大氣污染加劇,其罪魁禍?zhǔn)字鞔碳ば浴?009年,產(chǎn)量達(dá)到6800萬噸。要是汽車尾氣。在我國,很多城市的氮氧化物、一氧化碳等,絕無色液體,有特殊氣味,熔點(diǎn)為95℃,沸點(diǎn)為56℃,丙酮的有生物燃料能夠緩解石油的供需矛盾。與石油相比,生物燃料燃基能與多種試劑發(fā)生加成反應(yīng),還能與鹵素等進(jìn)行a氫的反應(yīng)燒過程中不產(chǎn)生有害氣體,更低碳,更環(huán)保,而且生物燃料還可減少有害氣體的排放,燃燒后直接生成CO2和H2O。燃料乙醇或與其它化合物發(fā)生類似羥醛縮合反應(yīng)等。到2011年,全球丙和生物柴油都屬于清潔的生物能源,對(duì)環(huán)境的效益明顯丁醇,一種無色透明液體,具有特殊氣味,微溶于水,能溶燃料乙醇被添加到汽油中以減少汽車排放并緩解汽油的供需緊塑劑、醫(yī)藥、噴漆等。2009年,世界生物丁醇的需求量為300萬汽油需要添加大概10%的燃料乙醇。歐洲議會(huì)也發(fā)表指令要求,噸,并以每年超過4%的需求速度增長(zhǎng)。到2011年,國內(nèi)正醇總產(chǎn)能將有可能達(dá)到54萬ta5在汽油中添加5%的燃料乙醇。而巴西作為燃料乙醇生產(chǎn)大國更是要求乙醇添加比例高達(dá)22%25%。很多亞非國家也紛紛發(fā)布了指令用于推廣燃料乙醇,包括我國在內(nèi)。就連世界知名企業(yè)相對(duì)較低;二是原有工藝在后續(xù)工段分離過程中多是采用精餾集團(tuán)——英國糖業(yè)集團(tuán) Czamikow和德國南方糖業(yè)公司作完成的,能耗相對(duì)較高。解決這兩個(gè)制約因素成為了國內(nèi)外學(xué)者研究的重點(diǎn)。西更是投入60億美元,用于擴(kuò)建種植園。所不同的是,歐洲以小麥為原料,生產(chǎn)成本約為048美元升乙醇;美國是以玉米為原料2發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)的發(fā)展生產(chǎn)成本為033美元升乙醇,巴西以甘蔗為原料,成本最低,為丙丁發(fā)酵工業(yè)的發(fā)展與產(chǎn)品的用途和原料的選用息息相關(guān)02美元升乙醇。而我國燃料乙醇生產(chǎn)的原料為小麥、玉米、馬與能通過發(fā)酵產(chǎn)生丙酮和丁醇的微生物的發(fā)現(xiàn)息息相關(guān)7。1911鈴薯等2。除了巴西以外,其它國家燃料乙醇的原料均為糧食作年b在究球液橡那的還定度時(shí)分離出來了年中乙生產(chǎn)上之在很多家的明下出現(xiàn)!加大甲參Weizmann博士成功地分離得到了一種丙酮丁醇菌,它能發(fā)酵各種谷物原料。此菌的發(fā)現(xiàn),為丙酮和丁醇發(fā)酵工業(yè)奠定了基礎(chǔ),山東大學(xué)和天冠集團(tuán)公司聯(lián)合公關(guān)的纖維素酶科研項(xiàng)目等都足以溶劑生成的比例為:丁醇:丙酮:乙醇=6:3:1,并于1915年獲說明此點(diǎn)。這也為燃料乙醇的后繼發(fā)展提供了有利保障得英國專利Bmt484589。生物丁醇是一種新型的生物能源。相對(duì)于燃料乙醇來說二戰(zhàn)后,由于汽車等行業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)丙酮和丁醇(丙丁其發(fā)展?jié)摿薮?。按照英國ICIS( The International Constructionnformation Society)的說法,生物丁醇具有更高的能量密度,更容醇已經(jīng)成功,但發(fā)酵法仍然占有主要地位。到了1940年,丙酮和易和汽油混合,更適合發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒,其環(huán)境友好程度較燃料乙醇丁醇的產(chǎn)量分別達(dá)到了45萬噸和9萬噸。后來,由于石油比還好6.目前,美國 DuPont公司、英國BP公司、法國 Metabolic便宜,化學(xué)合成法的成本相對(duì)較低,到了上世紀(jì)五、六十年代, Explorer都花費(fèi)巨資投入到了生物丁醇的研發(fā)和生產(chǎn)當(dāng)中。美國美國和日本等工業(yè)相對(duì)較發(fā)達(dá)的國家逐漸淘汰了發(fā)酵法,只有我業(yè)部農(nóng)業(yè)研究所( USDA-ARS)研究項(xiàng)目 Cost-Effefective國、蘇聯(lián)和南非等少數(shù)國家堅(jiān)持發(fā)酵法生產(chǎn)inprocess Technologies for Production of Biofuelsfrom解放前,我國尚沒有此項(xiàng)工業(yè)。到了1954年,國家將上海酒LignolHi項(xiàng)Biomass,利用拜氏梭菌轉(zhuǎn)化纖維素生物質(zhì)生產(chǎn)生精廠改建成為上海溶劑廠并投入了生產(chǎn)。在以后的幾年中,各省物丁醇目2004年立項(xiàng),已于2009年完成。美國綠色生物也陸續(xù)建立了很多溶劑廠。這些溶劑廠基本上是采用玉米或者山有限公司和EKB公司合作,投資85.5萬歐元用于丁醇發(fā)酵收稿日期]201404-15[作者簡(jiǎn)介]王洪海(1974),男,河北廊坊人,碩士研究生,主要研究方向?yàn)榛瘜W(xué)工程與工藝。2014年第15期廣東化工第41卷總第281期www.gdchem.com工藝技術(shù),計(jì)劃開發(fā)生產(chǎn)生物燃料丁醇用于交通運(yùn)輸,將其生產(chǎn)驗(yàn)研究。Yng等比較了不同發(fā)酵方式與采用PVP吸附發(fā)酵液中成本降低1B3。韓國產(chǎn)業(yè)資源部2007年已表示,計(jì)劃大力研發(fā)生丁醇的技術(shù)。 Qureshi等考察了硅藻土吸附丙酮和丁醇的吸附能力,效果不錯(cuò)。 Qureshi等利用 Clostridium以糖為原料進(jìn)行下一代新能源技術(shù)和天然氣固化儲(chǔ)存和運(yùn)輸技術(shù)。第一階段是從發(fā)酵,并利用氣提方式移除丙丁的效果明顯。Ezej等在氣提與發(fā)2010年的3年內(nèi),計(jì)劃投入200億韓元開發(fā)上述技術(shù)酵耦合分離丙丁方面也做了很多研究。他采用流加發(fā)酵與GS耦其中政府投資113億韓元,由韓國化學(xué)研究院、GS精油、SK建合工藝,可使葡萄糖的初始濃度達(dá)到100g幾L,使得發(fā)酵罐中的內(nèi)設(shè)、三星綜合技術(shù)院(SAIT)和漢城大學(xué)( Hansung University)等29丁產(chǎn)率和產(chǎn)量都大大提液萃取就是向發(fā)酵液中添加非個(gè)企業(yè)和研究機(jī)構(gòu)共同參與。第一階段研發(fā)結(jié)束時(shí),將開發(fā)出年溶性萃取劑,將溶劑萃取出來23。滲透汽化是指利用聚三甲基生產(chǎn)能力為3萬升生化丁醇、35噸生物合成柴油和20噸固化天然氣的成套設(shè)備無污染的分離過程,其分離性能取決于膜的通量等特性硅丙炔均聚物等膜的滲透性將溶劑分離出來的方法,是一種雖然生物丁醇較燃料乙醇有更好的發(fā)展前景,但是因?yàn)檫^程總之,生物法乙醇、丙酮、丁醇生產(chǎn)仍有許多要解決的難題,中丁醇碳源的轉(zhuǎn)化產(chǎn)率比燃料乙醇低,從而限制了生物丁醇燃料包括發(fā)酵效率、原包括發(fā)酵效率、原料來源、分離工藝等等。任何局部的技術(shù)提升的發(fā)展。為此,河南天冠再生能源有限公司和中國科學(xué)院上海植都將促進(jìn)該生產(chǎn)的進(jìn)一步發(fā)展物生理生態(tài)研究所合作,申請(qǐng)了“關(guān)于發(fā)酵法生產(chǎn)丙酮丁醇”的項(xiàng)目,并已經(jīng)得到國家“973”、國家“863計(jì)劃以及中國科學(xué)院計(jì)劃的支持。該項(xiàng)目的重點(diǎn)是構(gòu)造高產(chǎn)、高選擇性的丙酮丁醇菌種和參考文獻(xiàn)開發(fā)新的發(fā)酵工藝,包括纖維質(zhì)原料發(fā)酵生產(chǎn)丙酮丁醇、溶劑抽1]仇塊廣,黃季焜,全球生物能源發(fā)展及對(duì)農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格的影響.世界環(huán)提耦聯(lián)發(fā)酵技術(shù)以及研究先進(jìn)的發(fā)酵過程裝備等境,2008(4):19-21為了能夠使發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)有更好的競(jìng)爭(zhēng)力,改良菌種,尋2]童燦燦,楊立榮,吳堅(jiān)平,等.丙酮-丁醇發(fā)酵分離耦合技術(shù)的研究進(jìn)求可替代發(fā)酵原料并提高產(chǎn)率成為了當(dāng)前發(fā)酵過程中最需要解決展.化工進(jìn)展,2008(11):1782-1788的問題之一。[3]劉光啟,馬連湘,劉杰.化學(xué)化工物性數(shù)據(jù)手冊(cè)[M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,20023丙丁菌劉婭,劉宏娟,張建安,等,新型生物燃料—丁醇的研究進(jìn)展門,現(xiàn)丙酮、丁醇菌簡(jiǎn)稱為丙丁菌,屬于裂殖菌綱、真細(xì)菌目、真代化工,20086):28-31+33亞細(xì)菌亞目、芽孢杄菌科、梭狀屬的細(xì)菌,厭氧,革蘭氏染色呈(5]何景昌,張正波,濙娟萍.生物丁醇合成途徑中關(guān)鍵酶及其基因的研究陽性,有鞭毛。細(xì)胞大小為(06-09)m(24~4.7)業(yè)m,可以利進(jìn)展門]食品與發(fā)酵工業(yè),2009(2):116-20用鞭毛運(yùn)動(dòng)。能夠分解碳水化合物為二氧化碳、氫氣、乙酸和6]楊立榮,岑沛霖,朱自強(qiáng).丙酮冂丁醇間歇萃取發(fā)酵[浙江大學(xué)學(xué)報(bào):酸。當(dāng)發(fā)酵液酸度達(dá)到一定高度時(shí),丙丁菌會(huì)停止發(fā)酵并分泌自然科學(xué)版,1992(4出一種酶,可使得酸被還原為丙酮、丁醇和乙醇等7陳騙聲,陸祖祺.發(fā)酵法丙酮和丁醇生產(chǎn)技術(shù)[M]-背景:化學(xué)工業(yè)出在發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)中,發(fā)酵產(chǎn)物除了丁醇和丙酮外,還含有版社,1991少量的乙醇,過程中碳源的轉(zhuǎn)化產(chǎn)率較低,且受到嚴(yán)重的產(chǎn)物抑[8Griffith W L, ALCompere, J M Googin, et al. ENERGY ASPECTS OF制。當(dāng)發(fā)酵液中的丙丁的含量達(dá)到一定數(shù)值時(shí),微生物就會(huì)停止NEUTRAL SOLVENTS BIOSYNTHESIS AND USE[C]in: Miami Beach生長(zhǎng)。因此,丙丁菌的特性對(duì)生產(chǎn)過程來說及其重要。能夠發(fā)酵FL,USA; Hemisphere Publ Corp,1983.377384生產(chǎn)丙丁的菌種類別性能也不一樣,不同原料或者不同丙[9]Bahl H, G Gottschalk. IMPROVEMENT OF THE CONTINUOUS丁菌所產(chǎn)生的丙丁的比例也不盡相同。國內(nèi)外眾多專家一直致力 ACETONE-BUTANOL-FERMENTATION BY CLOSTRIDIUM于從土壤、谷物、纖維素等不同原料中分離、培養(yǎng)、篩選優(yōu)良的 ACETOBUTYLICUMIC]-in: Munich,wGer: Verlag Chemie,1984.8菌株,早期的有美國的824號(hào)、波蘭的BOS12號(hào)、中科院的高丁[10張鵬.丙丁蒸餾工藝過程研究D天津:河北工業(yè)大學(xué),2008醇比丙丁菌、日本的六所文三6號(hào)菌等?，F(xiàn)在世界各地正在生產(chǎn) )Chang J, DY C Leung,czW,etal. A review on the energy production,中使用的菌種有 C acetobutylicum、C. beijerinckii BAl0l、 consumption, and prospect of renewable energy in China[. Renewable andClostridium acetobutylicum ATCC824Sustainable Energy Reviews, 2003, 7(5): 453-4684發(fā)酵原料[12]錢伯章.燃料乙醇的發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢(shì)印節(jié)能與環(huán)保,200(6:16-19可用于發(fā)酵生產(chǎn)丙丁的原料分為兩大類:淀粉質(zhì)原料和蜜30ueh,N, T C Ezeji. Butanol. a superior biofuel" production fromagricultural residues (renewable biomass): Recent progress intechnology[]. Biofuels, Bioproducts and Biorefining, 2008, 2(4): 319-330甘薯、木薯、馬鈴薯等,有些富含淀粉的野生植物也可用于發(fā)酵14wmF, n U Nair,,ao, Protein engineering in designing tailored量高,可以代替淀粉質(zhì)用于發(fā)酵法丙丁的生產(chǎn)enzymes and microorganisms for biofuels production[J]. Current Opinion in我國生物丁醇生產(chǎn)主要發(fā)酵原料為玉米和木薯。大規(guī)模的生Biotechnology, 2009, 20(4): 412-419物丁醇生產(chǎn)將使用大量的玉米,使得國家糧食總量減少,出現(xiàn)了 SHErwood J. New DOE centers for biofuels genomics人和生產(chǎn)搶橙食的狀態(tài)。為此,很多國內(nèi)外專家也對(duì)可替代原料(16MaJA, R Datta, ACETONE-BUTANOL FERMENTATIONPROCESS DEVELOPMENT AND ECONOMIC EVALUATION[C]. in國外的發(fā)酵法生產(chǎn)內(nèi)丁的原料大都根據(jù)國情而定,除了國內(nèi)的這些外,還有甜菜和甘蔗等。甜萊主要是英國BP公司在使用,Seattle, WA, USA: AIChE, 1985. 34fp-34而甘蔗主要是巴西在使用2。bUchanan RE, Gibbons Ne.伯杰細(xì)菌鑒定手冊(cè)[M],中國科學(xué)院微生物研究所《伯杰細(xì)菌鑒定手冊(cè)》翻譯組譯出版:科學(xué)出版社,19845發(fā)酵過程及強(qiáng)化[18JQureshi N, B C Saha, R E Hector, et al. Cotta. Butanol production from般來說,丙丁菌需要在35-37℃下進(jìn)行培育,要求培養(yǎng)基wheat straw by simultaneous saccharification and fermentation usingClostridium beijerinckii Part I-Batch fermentation[]. Biomass and只需要煮沸、糊化一小時(shí)后裝到容器中滅菌消毒即可備用。發(fā)酵 Bioenergy.200132):168175時(shí)間受發(fā)酵溫度的影響,一般來說,溫度高有利于加快發(fā)酵速度,[19JVarga E, Z Kadar, K C Schuster, et al. Possible substrates for但丙酮含量減少:溫度低會(huì)減低發(fā)酵速度,使得發(fā)酵時(shí)間延長(zhǎng), acetone-butanol and ethanol fermentation based on organ生產(chǎn)效率下降by-products[J]. Hungarian Journal of Industrial Chemistry, 2002, 30(1 ): 19-2:從總體上看,發(fā)酵過程分為產(chǎn)酸和產(chǎn)醇兩個(gè)階段。影響這兩[20]Tashiro Y, K Takeda,G Kobayashi, et al. High production ofacetone-butanol-ethanol with high cell density culture by cell-recycling and造成發(fā)酵不徹底,浪費(fèi)糧食:過低的淀粉質(zhì)含量也會(huì)降低最后的 bleeding. Joumal of Biotechnology.200.10(2):197-206,在際發(fā)酵過程中,濃度可達(dá)到205%實(shí)驗(yàn)室狀態(tài) Microbiology and Biotechnolog20.89)4 5 Chinaln. ion c總?cè)軇┖?。在發(fā)酵后期,當(dāng)發(fā)酵液中丁醇含量超過1.3%后,發(fā)2lNiY,zsun. Recent progress on industrial fermentative production of下,有報(bào)道的可以達(dá)到10%以上,若能投入生產(chǎn),將大大降低發(fā)2 Kobayashi.KE, Y Tashiro,cta. Utilization of excess sludge by酵法生產(chǎn)丙丁的成本acetone-butanol-ethanol很多科學(xué)家對(duì)發(fā)酵法丙丁生產(chǎn)投入了大量精力,除了研發(fā)能saccharoperbutylacetonicum NI-4(ATCC 13564)0]. Journal of Bioscience夠耐受高濃度丁醇的內(nèi)丁菌外,最主要的還是能夠在發(fā)酵過程中and Bioengineering, 2005, 99(5): 517-519及時(shí)的將丙丁移除。早在1992年,浙江工學(xué)院的楊立榮就選用油醇和混合醇作為萃取劑,對(duì)發(fā)酵過程中的丙丁移除問題進(jìn)行了實(shí)下轉(zhuǎn)第123頁)2014年第15期廣東化工第41卷總第281期www.gdchem.com123光率持續(xù)升高。摻雜納米及亞微米級(jí)粒子時(shí),擴(kuò)散率主要受粒子 5]Minoa I,suoT, Kanon,eta. Articles with diffuse reflection of light from散射能力的影響,此時(shí)散射系數(shù)很小,導(dǎo)致極低的擴(kuò)散率;當(dāng)粒light fibers[P:DE,4326521,199402-17徑增大時(shí),粒子的散射能力迅速增強(qiáng),導(dǎo)致擴(kuò)散率快速增加。粒[6]陳大華,岑茵,鄭一泉,等.光反射聚碳酸酯反射性能的研究進(jìn)展[J塑徑再增加時(shí),散射能力變化不大,而前向散射逐浙增強(qiáng),散射光料工業(yè),2011,398):69更集中于正向前,所以擴(kuò)散率開始慢慢下降口陳永鵬,葉動(dòng),栗萬里,等,LCD體散射導(dǎo)光板的制備及其光學(xué)性能22折光率的影響[液晶與顯示,2009,24(2):199203楊華軍等9的研究結(jié)果表明PMMA與基材PC的折光率有8]高峰,曹賢武,童真。具有高散射能力的聚合物導(dǎo)光材料材料研究較大差異,而BaSO4和SO2的折光率與PC相差較小(PC折光率學(xué)報(bào),198,12(6):619623為1.59,PMMA為149,SO2為1.54、BaSO4為1.64)。這種差9池松龍介,村井麻衣子,阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物P]中國異使得光線穿過試樣時(shí),PMMA具有較高的散射強(qiáng)度。在PC基專利:101423655,2009-05-06光擴(kuò)散材料中,散射體粒子與基體樹脂之間折射率相差的大小,10川東宏至,木暮真巳,堀尾慶彥,等.光擴(kuò)散性聚碳酸酯類樹脂組合直接影響光擴(kuò)散材料的光擴(kuò)散效果和透光率物以及使用該樹脂組合物的光擴(kuò)散板[P],中國專利:10121325623質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響2008-07-02楊華軍等研究還得出試樣的透光率和霧度隨光散射劑含量[])宏至,據(jù)尾慶彥,石川康弘,等.光擴(kuò)散性聚碳酸酯類樹脂組合變化較大。以PMMA為光散射劑的試樣性能最好,而有效光散射物以及使用該樹脂組合物的光擴(kuò)散板[P.中國專利:101213256系數(shù)隨著質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加先增大后減小,當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%2011403-09時(shí),其有效光散射系數(shù)達(dá)到78.17%, PC/PMMA復(fù)合材料的透[2]木暮真巳,川東宏至,光擴(kuò)散性聚碳酸酯系樹脂組合物以及使用該樹光率為85%,霧度為9197%,性能非常優(yōu)異。脂組合物的光擴(kuò)散板[P].中國專利:10193981,200806043結(jié)論[3]更柔和,更光亮,更專業(yè)LED照明用光擴(kuò)散聚碳酸酯(PC——源自PC基光擴(kuò)散材料以其良好的光散射效果,優(yōu)異的物理性能LED燈罩標(biāo)準(zhǔn)起草單位的品質(zhì)門,華東科技,2012,7:56引起了業(yè)界的極大的關(guān)注。影響PC基光擴(kuò)散材料的因素有很多,[l4]趙鑾沖,何杰,趙紅玉,等.聚碳酸酯基光擴(kuò)散材料的研究門,工從上面分析知道從粒子粒徑光擴(kuò)散材料的折光率和質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)15古屋和彥,池松龍介。光擴(kuò)散性芳香族聚碳酸酯樹脂組合物P!中國專利:101525483,200909-09材料包括:(1)對(duì)制備PC基光擴(kuò)散材料中的影響因素進(jìn)行系統(tǒng)研究,以便進(jìn)行進(jìn)一步的開發(fā)和應(yīng)用;(2進(jìn)一步研究有機(jī)與無機(jī)散6歐陽星,賴華林等,一種增亮光擴(kuò)散材料及其制備方法門.中國專射體粒子,制備出光散射效果最好并且與聚碳酸酯基體樹脂相容利:102363667,2012-02-29性的散射體粒子[7]許華LED燈外罩專用碳酸脂光擴(kuò)散材料及其制備方法[P]中國專利:102643525A,2012-08-2218歐陽星,陳大柱,湯皎寧,LED照明用光擴(kuò)散PC的制備門合成樹參考文獻(xiàn)脂及塑料,2012,29(4):21-23,29[]徐振發(fā),肖剛,聚碳酸酯的技術(shù)與市場(chǎng)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[叮合成樹脂及[9楊華軍,張秀菊,沈俊才,等,LED照明用聚碳酸酯基光散射材料的塑料,2011,28(2):76-80研究[工程塑料應(yīng)用,2011,39(1):4447[2]余明義,孔令啟,聚碳酸酯合成技術(shù)與應(yīng)用的研究發(fā)展[門山東化工,20]趙亭亭,唐振方,湯華清.硫酸鋇微球摻雜聚碳酸酯材料的光散射特2012,41(3):68-73性模擬分析[]光散射學(xué)報(bào),2011,23(4):301-3053]張野,朱世鋒夏秀麗,等.合成聚碳酸酯的工藝技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展U遼寧化工,2010,39(6):640643(本文文獻(xiàn)格式:紀(jì)傳偉,劉煜平,楊樹顏,等.LED燈罩用光擴(kuò)肖永清,強(qiáng)勁市場(chǎng)需求助推我國聚碳酸酯的發(fā)展門橡塑資源利用,散聚碳酸酯材料[J].廣東化工,2014,41(15):122-123)20l1(4):30-33,38(上接第119頁)[23)Gheshlaghi R, J M Scharer, M Moo-Young, et al. Metabolic pathways ofstripping-based recovery system to remove butanol from Clostrclostridia for producing butanol[ Biotechnology Advances, 2009, 27 (6)beijerinckii fermentation[]. Bioprocess and Biosystems Engineering6478127(3):207-214.24]李乃強(qiáng),石孔泉,邱勇雋.一種生產(chǎn)生物丁醇的方法P中國,發(fā)明33zeiT, N Qureshi, H P Blaschek. Butanol production from專利,CN01333545.2008residues:Impact of degradation products on Clostridium beijerinck25]王燕飛.以木薯為原料制取燃油生物丁醇的方法P]中國,發(fā)明專利,and butanol fermentation[J]. Biotechnoiogy and Bioengineering, 201460-146926]閻立峰,朱清時(shí),以生物質(zhì)為原材料的化學(xué)化工團(tuán)化工學(xué)報(bào),[34]Ishizaki A, S Michiwaki, E Crabbe, et al. Extractive acetone-butanol-2004(12):1938-1943ethanol fermentation using methylated crude palm oil as extractant in batch[27]GutierrezN A, I S Maddox, K C Schuster, et al. Strain comparison and culture of Clostridium saccharoperbutylacetonicum NI-4(ATCC 13564)medium preparation for the acetone-butanol-ethanol (ABE) fermentation []. Joumal of Bioscience and Bioengineering, 1999, 87(3): 352-356process using a substrate of potato(]. Bioresource Technology, 1998, 66(3):[35JQureshi N, MM Meagher, J Huang, et al. Acetone butanol ethanol(ABE)ecovery by pervaporation using silicalite-silicone composite membrane from[28 Hira A, LG de Oliveira. No substitute for oil? How Brazil developed its fed-batch reactor of Clostridium acetobutylicum(J]. Joumal of Membraneethanol industry]Policy,2009,37(6:2450-2456Science,2001,187(1-2):93-102[29 YangY, MRC MLadisch. Alcohol adsorption on softwood[36]Huang J, MM Meagher. Pervaporative recovery of n-butanol fromlignin from aqueousUJ]. Biotechnology and Bioengineering, 1990. aqueous solutions and ABE fermentation broth using thin-film silicalite-filled35(3):268-278silicone composite membranes[]. Journal of Membrane Science, 2001[30]Yang X, G Tsao. Enhanced acetone-butanol fermentation using repeated 192(1-2): 231-242fed-batch operation coupled with cell recycle by membrane and simultaneous37]Liu F, LLiu, X Fengon of acetone-butanol-ethanol(ABE)fromof inhibitory products by adsorption]. Biotechnology and dilute aqueoustions by pervaporation[]. Separation and PurificationBioengineering, 1995, 47 (4):444-450Technology,2005,42(3):273-282[1jQureshi N, MM Meagher, R W Hutkins. Recovery of butanol from modelsolutions and fermentation broth using a silicalite/silicone membrane(本文文獻(xiàn)格式:沈宇燕,王洪海,生物乙醇/丙酮/丁醇生產(chǎn)研究J]. Journal of Membrane Science, 1999, 158(1-2): 115-125[J].廣東化工,2014,41(15):118-119)2JEzejiT C PM Karcher. N Qureshi, et al. Improving performance of a gas