Ni-Mg-ZrO2催化劑上煤層甲烷三重整制合成氣
- 期刊名字:燃料化學學報
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- 論文作者:孫來芝,譚猗生,張清德,解紅娟,韓怡卓
- 作者單位:中國科學院山西煤炭化學研究所煤轉(zhuǎn)化國家重點實驗室,中國科學院研究生院
- 更新時間:2020-10-22
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第40卷第7期燃料化學學報Vol 40 No. 72012年7月Journal of Fuel Chemistry and TechnologyJu.2012文章編號:0253-2409(2012)008317Ni-MgZro2催化劑上煤層甲烷三重整制合成氣孫來芝12,譚猗生',張清德,解紅娟,韓怡卓(1中國科學院山西煤炭化學研充所煤轉(zhuǎn)化國家重點實驗室,山西太原0001;2中國科學院研究生院,北京10049)摘要:采用共沉淀法制備NZO2和 Ni-Mg-ZrO2催化劑,用BET、XRD,H2 TPR, CO2-TPD等技術(shù)對催化劑進行了表征采用固定床流動反應裝置研究了催化劑在煤層甲烷三重整制合成氣反應中的催化性能;考察了反應溫度和原料氣體組成對反應的影響。實驗結(jié)果表明, Ni- Mg-ZrO2催化劑在反應溫度80℃常壓空速為3000mL/(gh)、CH/CO2/H2OO2/N2=1.0/0.45/0.45/0.1/0.4的條件下,CH轉(zhuǎn)化率為9%,CO2轉(zhuǎn)化率為65%左右,生成合成氣H2CO體積比為1.5,并在58h的實驗中催化劑活性和穩(wěn)定性良好。這主要歸因于催化劑中金屬和載體之間的強相互作用、催化劑的高熱穩(wěn)定性和強堿性。此外較高的反應溫度有利于甲烷三重整反應的進行;通過調(diào)節(jié)原料氣組成,可以獲得不同H2/CO體積比的合成氣。關(guān)鍵詞:甲烷;三重整;合成氣; Ni-Mg-Zr02催化劑中圖分類號:0643文獻標識碼:ATri-reforming of coal bed methane to syngas over the Ni-Mg- zro2 catalystSUN Lai-zhi, TAN Yi-sheng, ZHANG Qing-de, XIE Hong-juan, HAN Yi-zhu(1. State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese academy of sciences, Taiyuan 030001, chinaGraduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China)Abstract: Ni-ZrO, and Ni-Mg-ZrO2 catalysts were prepared by a co-precipitation method and then werecharacterized by Bet, XRD, H2-TPR and CO2-TPD techniques. The performances of catalysts in the tri-reforming of coal bed methane to syngas were studied in a fixed bed reactor. The reaction conditionstemperature and feed gas composition were mainly investigated. The results showed that at t= 800 Catmospheric pressure, CH,/CO2/H,O/O,/N2=1. 0/0. 45/0. 45/0. 1/0. 4, GHSV=30 000 mL/(g h), about99%o of CH4 conversion, 65% of CO, conversion, and VH/Voo of 1. 5 could be achieved during 58 hreaction, which are related to the strong metal-support interaction, the good thermal stability and basic nature ofthe catalyst. Furthermore, high temperature favors the tri-reforming of methane. By adjusting the feed gascomposition,a specific VH/Vco could be achievedKey words: coal bed methane; tri-reforming; syngas: Ni-Mg-ZrO, catalyst甲烷三重整反應是指甲烷水蒸氣重整,二氧化在50%左右,有的甚至低于30%,且抽放的煤層氣碳重整和部分氧化重整三個反應在同一個反應器內(nèi)中混有空氣,因此被稱為含氧煤層氣。由于空氣中耦合制備合成氣的反應1-3。甲烷三重整反應具有的氧氣是危險的助燃劑,這就給煤層氣的加工提純以下優(yōu)點,產(chǎn)物合成氣的H2/CO體積比在1.0~和運輸帶來困難。這種含空氣的煤層氣通常只能就20可調(diào),可以滿足下游產(chǎn)品如甲醇、二甲醚以及油地排放放空浪費現(xiàn)象比較嚴重。合理安全的采集品等合成的需要;反應體系中的H2O和O2有利回收利用含氧煤層氣,既可以回收資源,減少環(huán)境污于緩解催化劑的積炭;放熱反應和吸熱反應的耦合,染,又可以改善煤礦安全問題。所以,在本實驗反應可以實現(xiàn)反應部分自供熱。因此,以天然氣電廠煙體系中,直接以含氧煤層氣為原料,并加入一定量的氣(含CH4、CO2H2O和空氣)或煤層氣(加人CO2CO2和H2O進行重整反應。其中,以空氣取代純氧和H2O)等為原料通過甲烷三重整反應制備合成作為氧化劑,避免了純氧的使用,因此,不需要凈化氣,一方面可以實現(xiàn)資源的有效利用;另一方面可以和空分裝置這樣不僅充分利用了資源,而且顯著降實現(xiàn)節(jié)能減排降低溫室效應保護生態(tài)環(huán)境。。低了合成氣的生產(chǎn)成本。文獻研究表明,含氮中國采煤過程中抽排的煤層氣甲烷含量低約合成中同甲醚及FT合成收稿日期:2011-1203;修回日期:2012021CNMHG基金項目:國家科技部自主研究課題(2008W2005);山西省國際科技合作項目(2008081012)。聯(lián)系作者:譚騎生,Tel:0351404287,Fax:03514042837,E-mil;tan@sie.ac.cno本文的英文電子版由Elsevier出版杜在Sciencedirect上出版(hp://www.sciencedirect.com/Science/journal/18725813)。燃料化學學報第40卷的研究。換還原氣,以5℃/min的升溫速率從100℃升至目前甲烷重整催化劑主要有Rh、Ru、I、P等800℃,記錄程序升溫過程中的TCD信號。催化劑貴金屬催化劑9和N基過渡金屬催化劑2-6。的還原耗氫量是通過各催化劑的TPR譜圖面積與貴金屬催化劑活性高抗積炭能力強但在高溫下容定量的CuO標準物的TPR譜圖面積相比較再乘易流失,且價格昂貴,不適宜大規(guī)模的應用。N基以Cuo還原的理論耗氫量得到。催化劑還原度的催化劑具有較高的反應活性和選擇性,且成本低廉,計算是通過各催化劑的還原耗氫量與定量催化劑被有較好的應用前景。但N基催化劑在高溫高空速完全還原所需理論耗氫量相比較得到。下容易發(fā)生催化劑的燒結(jié)和積炭,從而引起催化劑在CO2程序升溫脫附(CO2TPD)中0.1g催的失活。Ni/ZO2催化劑在甲烷重整中因燒結(jié)化劑在700℃、Ar氣氛下吹掃1h,然后降到100℃和積炭而失活然后通過添加堿金屬和堿土金屬等下進行CO2吸附隨后溫度以5℃/min的速率從來提高催化劑的穩(wěn)定性。此外,文獻報道92N100℃升至700℃,質(zhì)譜檢測器記錄CO2脫附信號。MgO催化劑在甲烷重整中表現(xiàn)出較好的反應活性CO2的脫附量是通過各催化劑的TPD譜圖面積與和穩(wěn)定性。所以,本實驗通過添加MgO對NZO2定量的MgCO3分解所得CO2的譜圖面積相比較,再催化劑進行改性,并以共沉淀法制備了NzO2和乘以MgCO3分解所得CO2理論量得到。Ni-Mg-Zr02催化劑,對其在煤層甲烷三重整反應中1.3催化劑的活性評價的反應性能進行評價,并考察了反應溫度和原料氣催化劑的評價在常壓流動微型固定床反應器上體組成等條件對催化劑反應性能的影響。進行。反應器為石英玻璃反應器,內(nèi)徑6m,催化1實驗部分劑用量0.2g。反應氣體組成為CH4/CO2/H2O/O21.1催化劑的制備N2=100.450.450.104空速為300mn/(gh)。采用共沉淀法制備NZ0O2和 Ni-Mg-Zro2催反應前催化例在8℃下用10%H,八還原2b,然化劑。按化學計量比稱取一定量的硝酸鎂、硝酸鋯后引入原料氣在指定條件下進行反應。反應尾氣經(jīng)和硝酸鎳混合后溶于水中,以5%KOH為沉淀劑,六通閥在線取樣,并在裝填炭分子篩柱(TDX01)的在80℃下攪拌并保持溶液的pH=10,沉淀后老化熱導檢測器(TD)氣相色譜儀上進行分析。2h。將所得沉淀物經(jīng)過濾,洗滌后于110℃干燥本實驗中CH和CO2的轉(zhuǎn)化率及V2Vo的具12h,再于800℃焙燒4h即得所需催化劑。zO2體計算方法如下,和MgZO2載體的制備方法同上。x(CH4)%=(q,m-9,=)/q,m×100%(1)1.2表征方法x(CO2)%=(q2m-90,m/qco2,m×100%(2)催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)采用低溫N2吸附法測定,在 TriStar3000型自動物理吸附儀上進行測其中,x為轉(zhuǎn)化率,q為原料氣流量,qm為尾試。測試前,催化劑在523K和10Pa條件下進行氣流量。脫氣處理,并在液氮溫度(-19℃)下進行吸附/脫2結(jié)果與討論附實驗,從而得到N2吸附和脫附等溫線。根據(jù)BET21催化劑的表征公式計算催化劑的比表面積;基于 Kelvin方程,用2.1.1BET表征BJH方法計算催化劑的孔分布曲線??偪兹萑∠嗖煌d體和催化劑的比表面積和孔體積見表對壓力為1時吸附量對應的體積。1。由表1可知,ZrO2載體的比表面積和孔體積分X射線衍射(XRD)測試在德國 Bruker別為20.9m2/g和0.13cm3/g。而加入Mg之后復Advanced X-Ray Solutions/ D82 Advance型ⅫRD儀合載體的比表面積和孔體積分別增大到34.6m2/g上進行,CuKa射線,管電壓40kV,管電流40mA。和0.29cm3/g。負載Ni后的催化劑也表現(xiàn)出如上NO晶粒大小采用謝樂公式進行計算的趨亠北刻的比表面積和孔體程序升溫還原(H2TPR)在自制程序升溫還原積中國煤化體積有利于活性裝置上進行。以A為載氣,10%H2/A作還原氣,金屬CNMHG擴散從而可以提用熱導池檢測器(TCD)檢測耗氫量。催化劑裝填高催化劑的反應活性。量01g,在800℃下吹掃1h,降至100℃,然后切第7期孫來芝等: Ni-Mg-Zr02催化劑上煤層甲烷三重整制合成氣833表1載體和催化劑的物理化學性質(zhì)Pore volumeNiO Size NiO reducibilityA/(mg")20.90.1334.60.292.7Ni-zrO,27.80.0710.992.23.8Ni-Mg-zro0.32.12XRD表征圖1為載體和催化劑的XRD表征結(jié)果。由圖1可見,ZO2載體在20=30.2°、35.0°、50.6°和60.2°處出現(xiàn)四方相ZO2衍射峰。此外,還在28=人人_人28.3°和31.5°處出現(xiàn)較強的單斜相zO2衍射峰。而對于MgZO2載體加人Mg之后,ZnO2單斜相完全消失,并全部轉(zhuǎn)化成四方相。與NZnO2催化劑相比,Ni- Mg-ZrO2催化劑中除了穩(wěn)定的四方相ZO2之外,由于No和 Mg-Zr02載體之間的強相互10304050作用,還出現(xiàn)了Ni-MgO固溶體的衍射峰。此外,在NZrO2催化劑中可以看到明顯的NO衍射峰圖2反應后催化劑的XRD譜圖而在 Ni-Mg-Zro2催化劑中并沒有發(fā)現(xiàn)NO的衍射Fgue2 XRD pattems of catalysts after reaction at800℃峰,這與表1中NO晶粒大小的計算結(jié)果相一致。a: Ni-Mg-Zro,: b Ni-zrO2■:zro2 tetragonal phase;·:ZO2 monoclinic pha2.1.3H2TPR表征焙燒后催化劑的H2TPR見圖3。1020304圖1焙燒后載體和催化劑的XRD譜圖Figure 1 XRD patterns of supports and catalysts100200300400500600700800-800calcined at 800 Ca: Ni-Mg-Zro2; b: Ni-ZrO2; C: Mg-Zr02i d: Zro,圖3焙燒后催化劑的H2-TPR譜圖Figure 3 H2-TPR of catalysts calcined at 800 CA: Ni-Mg-O solid solutiona: Ni-Mg-Zro2: b: Ni-ZrO,圖2為反應后催化劑的XRD譜圖。與圖1中與文獻報道類似2,NiZO2催化劑在450反應前NZO2催化劑相比,高溫反應后催化劑中620℃出現(xiàn)了較為寬泛的NO還原峰。其中,450℃ZO2發(fā)生四方相向單斜相的轉(zhuǎn)化;而對于NMg的中國煤化工由No的還原,而ZO2催化劑,znO2并沒有發(fā)生明顯的相轉(zhuǎn)化,仍主620CNMHG生強相互作用的要以四方相為主。據(jù)文獻報道2,MgO可以通過復雜NUm原。對丁mg∠O2催化劑而言固溶在ZO2晶格中來穩(wěn)定四方相從而可防止晶型360℃還原峰可歸屬為催化劑表面NO的還原;而轉(zhuǎn)換保持催化劑在高溫反應下的穩(wěn)定性。大于800℃的還原峰歸屬為與載體發(fā)生強相互作用第40卷的NO的還原。這是由于NO與MgO形成難還原中主要發(fā)生放熱的甲烷部分氧化反應(POM),而強固溶體的結(jié)果這一點可以從圖1催化劑的XRD表吸熱反應CH4與CO2和H2O重整反應(CDR和征結(jié)果和表1中催化劑的還原度得到證實。SRM)反應速率較慢,所以低溫下甲烷主要通過214co2TPD表征POM反應進行轉(zhuǎn)化,且POM反應生成合成氣的載體和催化劑的CO2TPD譜圖見圖4。由圖4V/V較高(理論值為2);隨著反應溫度的升高可知Z⌒O2載體在130℃出現(xiàn)CO2脫附峰,而對于POM,CDR和SRM三個反應同時進行,從而使MgZO2載體,低溫CO2脫附峰向高溫方向移動,V/V逐步降低;反應體系中同時發(fā)生逆水煤氣變并且在高溫280℃出現(xiàn)新的脫附峰。由于MgO本換反應(CO2+H2→+CO+H2O),且反應溫度的升高身具有的堿性負載N后的催化劑也表現(xiàn)出類似的會加劇此反應的進行。重整反應生成的H2因逆水趨勢Mg的添加增強了催化劑的堿性這與表1所煤氣變換反應而消耗掉,從而造成產(chǎn)物中H含量計算的CO2脫附量相一致。的減少,CO含量的增加,所以V/Vo呈下降趨勢。Ni-ZrONiMg-ZroTime on stream (/h圖4焙燒后載體和催化劑的CO2-TPD譜圖圖5Ni-ZO2和 Ni-Mg-ZrO2催化劑反應活性隨時間變化Figure 4 CO, - TPD pattems of supports andFigure 5 CH, and CO, conversions with time on streamscatalysts calcined at 800over Ni-ZrO2 and Ni- Mg-ZrO2 catalystsa: Ni-Mg-Zro,: b: Ni-ZrO2; C: Mg-Zr02: d: ZrOreaction conditions: 0.2 g catalyst, t=800C2.2催化劑的反應性能CH4/Co2/H2OO2N2=1.0/0.45/0.45/0.1/0.4;221 Ni-ZrO2和 Ni-Mg.0(2催化劑反應活性 solid symbol: CH conversion; bollow symbol: ) conversion的比較圖5為在相同條件下,NZO2和 Ni-Mg-ZrO2催化劑反應活性的比較。從圖5中可以看出,在反應的6h內(nèi)N- Mg-ZrO2催化劑表現(xiàn)出較好的活性和穩(wěn)定性。其中CH4轉(zhuǎn)化率為99%,CO2轉(zhuǎn)化率為65%左右。與 Ni-Mg-ZrO2催化劑相比,Ni-ZO2催化劑則呈現(xiàn)出較差的反應活性。所以,下文重點20對Ni-MgZO2催化劑進行考察。CH一·-C0,一-H,/CO2.2.2溫度對催化劑反應性能的影響650圖6為反應溫度對N- Mg-ZNo2催化劑反應性能的影響。由圖6可見,隨著反應溫度的升高,CH4圖6反應溫度對 Ni-Mg-ZrO2催化劑反應性能的影響和CO2轉(zhuǎn)化率都隨之增加但產(chǎn)物v2/V值則Fgre6 fect of temperature on the reaction performance隨之降低。作者認為在較低溫度下主要發(fā)生CH4中國煤化工mospheric pressure,部分氧化反應,而CH與CO2和HO重整反應為CNMHGh強吸熱反應所以隨著反應溫度的升高CH4和CO2co2/Ho/O2N2-1.00.45045/0.1/0.4轉(zhuǎn)化率明顯增加。Vn/Vc比由高到低的變化同樣可以歸結(jié)為以下兩種因素,在較低反應溫度下,體系第7期孫來芝等: Ni-Mg-Zro2催化劑上煤層甲烷三重整制合成氣22,3原料配比對催化劑反應性能的影響反應體系中H2O含量的增加CH4轉(zhuǎn)化率有所下2.23.1H2O/cO2體積比的影響降,但變化不大;而CO2轉(zhuǎn)化率則顯著降低;H2CO表2為V/Vo2原料配比對 Ni- Mg-zr02催化體積比則隨H2O含量的增加而升高。作者推測當劑反應活性和產(chǎn)物組成的影響。在原料組成中保持反應體系中H2O含量增加的時候,主要發(fā)生CH水v2/Va比不變(0.11.0),Vm/Vm+non=1的基蒸氣重整反應,一定程度上抑制了CO2重整反應礎(chǔ)上改變H/CO2體積比。由表2可以看出隨著所以,可以通過調(diào)節(jié)VoV∞o2比調(diào)節(jié)產(chǎn)物H2/CO體積比,以滿足下游產(chǎn)品合成的需要。囊2Vn2V2比對催化劑反應活性和產(chǎn)物組成的影響Table 2 Effect of VHo/Vco. on the reaction performanceFeed composition CH/CO, /H,O/0,/N, VHO/Vco, CH, conversion J/% CO2 conversion I% VHVco1.0/0.9/00.1041.0/0.6/0.3/0.1/0.41294%1.01.0/0.3/0.60.10.41.reaction conditions: 0.2 g catalyst, t=800 C, atmospheric pressure, GHSV=30 000 mLg".h'223202/CO2體積比的影響個方面,一方面由于CH部分氧化和完全燃燒反應表3進一步考察了VVo2比對 Ni-Mg-ZrO2催是快速反應,而CH4與CO2重整反應是慢速反應化劑反應活性和產(chǎn)物組成的影響。在原料組成中保另一方面CH4燃燒產(chǎn)生大量的CO2,使得產(chǎn)物中持Vo/Vam,比不變(0.41.0),m/Vo2,m=1的Co2含量升高從而造成CO2轉(zhuǎn)化率明顯下降。此基礎(chǔ)上改變Va/Vo2比。由表3可見隨著V/Va2外,產(chǎn)物合成氣中的vV比隨 Vo2,比的增加比的增加,CH,轉(zhuǎn)化率變化幅度不大而CO2轉(zhuǎn)化率而增加。所以,同樣可以通過調(diào)節(jié)Va/V2比來獲則顯著下降。CO2轉(zhuǎn)化率的降低可以歸結(jié)于以下兩得所需Vn!V比。表3V。Vc比對催化劑反應活性和產(chǎn)物組成的影響Table 3 Effect of Vo, /Vco, on the reaction performanceFeed composition CH/CO,/, O/O, /N Vo, /Voo, CH, conversion x/% CO2 conversion w/% VH/co1.00.40.4/0.20.8731.0/0.3/0.4/0.3/12l/11.0/0.20.40.4/1.6reaction conditions: 0.2 g catalyst, t=800 C, atmospheric pressure, GHSV=30 000 mLg.h22.4催化荊的穩(wěn)定性體,只有很少部分NO可以被還原,進而可以抑制Ni-Mg-Zr02催化劑在800℃下催化重整穩(wěn)定性在高溫反應條件下活性金屬N的燒結(jié)。對比反應見圖7。從圖7可知在反應的58h內(nèi) Ni-Mg-Zr02前后催化劑的XRD譜圖可以得出,MgO的添加阻催化劑表現(xiàn)出較好的反應活性及穩(wěn)定性。其中,止了ZnO2從四方相向單斜相的轉(zhuǎn)化,從而保持了催CH轉(zhuǎn)化率為99%,CO2轉(zhuǎn)化率為659%左右合成化劑的高溫熱穩(wěn)定性。從催化劑的CO2TPD表征氣V,/Vo=1.5。結(jié)果可以看到,Mg的加入增強了催化劑的堿性。據(jù)在甲烷重整反應中N基催化劑的燒結(jié)和積炭文獻報道“3,甲烷重整催化劑的堿性越強,其吸是其失活的主要原因。所以本實驗中NMg22附和中國煤化工應活性也相應得催化劑在甲烷三重整反應中較好的活性及穩(wěn)定性,到提THSCNMHG消除催化劑上由主要歸因于以下三個方面從XRD譜圖和H2TPR于甲炕a叮叭吹,劑保持較好的反結(jié)果可以看出,由于活性金屬與載體之間的強相互應穩(wěn)定性。作用,在催化劑中形成了很難還原的NMg固溶料化學學報第40卷3結(jié)論采用共沉淀法制備了NZO2和N- Mg-ZrO2系列催化劑,并對其結(jié)構(gòu)及反應性能進行了研究發(fā)現(xiàn) Ni- Mg-ZrO2催化劑在煤層甲烷三重整制合成氣反應中表現(xiàn)出較好的活性和穩(wěn)定性。在該反應體系中,較高的反應溫度有利于cH4和CO2的轉(zhuǎn)化;通過調(diào)節(jié)原料中Vo/V和Vo/Vc比可以調(diào)節(jié)產(chǎn)一CH.一·-CO,一▲一H/Co物的v2/Va比。在反應溫度800℃、常壓空速為30000mL/(g·h)、CH/CO2/H2OO2/N2=1.0/045/0.45/0.1/0.4的條件下,CH4轉(zhuǎn)化率為99%圖7 Ni-Mg-Zro2催化劑的重整穩(wěn)定性CO2轉(zhuǎn)化率為65%左右,合成氣V/Vco=1.5,在of Ni-Mg-Zr0, caronditions: 0.2 g catalyst, t=800 C58h的穩(wěn)定性實驗中具有很好的活性和穩(wěn)定性,主atmospheric pressure要歸因于催化劑中金屬和載體之間的強相互作用GHSV=30000."催化劑的高熱穩(wěn)定性和強堿性。CH4CO2/H2O/O2N2=1.00.450.45/0.10.4參考文獻[1] SONG C S, PAN W. Tri-reforming of methane: A novel concept for catalytic production of industrially useful synthesis gas with desired Hy/ratios[J][2]JIANG H-T. L H-Q, ZHANG Y. Tri-reforming of methane to syngas over Ni/Al,O, Thermal distribution in the catalyst bed[J]. J FuelChem Technol,2007,35(1):72783]劉淑紅,李文釗,王玉忠,徐恒泳。帶氧分布器的固定床反應器中甲烷空氣水·二氧化碳制合成氣[門]天然氣化工,2008,3(3)(LIU Shu hong, u Wen-zhao, WANG, Yu-zhong, XU Heng-yong. Tri-reforming of methane with air, steam and carbon dioxide to synthesisgas in a fixed-bed reactor with an oxygen distributor[ J]. Natral Gas Chemical Industry, 2008, 33(3): 13-18[4] TAN Y, XIE H, CUI H, HAN Y, ZHONG B. Modification of Cu-based methanol synthesis catalyst for dimethyl ether synthesis from syngasin slurry phase[ J]. Catal Today, 2005, 104(1): 25-295]譚猗生,解紅期,崔海濤,韓恰卓,鐘炳CuO的添加方式對合成二甲醚反應中脫水性能的影響].分子催化,2006,20(4):30(TAN Yi-sheng, XIE Hong-juan, CUl, Hai-tao, HAN Y, ZHONG B. Effect on dehydration reaction in synthesize dimethyl ether overcatalysts of Cuo different load modeJ]. Journal of Molecular Catalysis( China), 2006, 20(4): 330-335[6]徐東彥,李文釗,陳燕馨,徐恒泳.煤層甲烷部分氧化與CO2H2O取整聯(lián)合制合成氣研究[].煤炭學報,2004,29(4):468471( XU Dong-yan, u Wen-zhao, CHEN Yan-xin, XU Heng-yong. Study on the combined catalytic partial oxidation and CO2-H2O reforming ofcoal-bed methane to syngas[I]. Journal of China Coal Society, 2004, 29(4): 468-471.)[7]JIA M, LI W, XU H, HOU S, GE Q. An integrated air- POM syngas/dimethyl ether process from natural gas[ J]. Appl Catal A, 2002, 233(1/2):7-12[8]BESSELL S, CURRY-HYDE H E, HOWE R F. Cobalt based Fischer- Tropsch catalyst performance in the presence of nitrogen and carbondioxide[ M]. Sud Surf Sci Catal, 1994, 81: 483486[9] ASHCROFT A T, CHEETHAM A K, GREEN M L H, VERNON P D F. Partial oxidation of methane to synthesis gas using carbon dioxide[玎]. Nature,191,352(633):225226[10] MATTOS L V, RODINO E, RESASCO D E, PASSOS F B, NORONHA F B. Partial oxidation and Co, reforming of methane on PAl,O,, Pv/ZrO,, and PvCe-zxO, catalysts[ I]. Fuel Process Technol, 2003, 83(1/3): 147-161[11] SOUZA MMV M, ARANDA D A G, SCHMAL M. Reforming of methane with carbon dioxide over PVZr0,/Al,0, Catalysts[J].Jcaal,2001,204(2):4985ll[12] RUCKENSTEIN E, HU Y H. Carbon dioxide reforming of methane over nickel alkaline earth metal oxide catalysts[ J]. Appl Cata A, 1995.133(1):149-161[13]CHOUDHARY V R, RAPUT A M, PRABHAKAR B, MAMMAN A S. Partial oxidation of methane to Co and H2 over nickel and/orO2 catalysts[],Fuel,1998.7(15):18031807[14] PINO L, VITA A, CIPIT F, LAGAN M, RECUPERO V. HydrogenEffect of La-doping[ J]. Appl Catal B, 104(1/2): 64-73中國煤化工Mc[5]徐軍科,任克威間偉,王曉耆,李兆靜,潘相敏,馬建新.制備方法對HHCNMHG構(gòu)及性能的影響燃料化學學報,200,37(4):473479(XU Jun-ke, REN Ke-wei, ZHOU WNG Xiao-lei, Il Zhao-jing, PAN Xiang-ming, MA Jian-xin. Influence of preparation method onhe properties and catalytic performance of NV/LA, o,/ALo, catalyst for dry reforming of methane[J]. Joumal of Fuel Chemistry andTechnology,2009,37(4):473479.)第7期孫來芝等: Ni- ME-ZNO2催化劑上煤層甲烷三重整制合成氣[16] DONG W-S. ROH H-S, JUN K-W, PARK S-E. OH Y-S. Methane reforming over NV/Ce-zro, catalysts: Effect of nickel content[ J]. ApplCatal A,2002,226(1/2):63-72[17] BELLIDO JD A, de SOUZA J E, M'PEKO J-C, ASSAF E M. Effect of adding Cao to Zoo, support on nickel catalyst activity in drreforming of methane[ J]. Appl Catal A, 2009, 358(2): 215-223[18] BELLIDO J D A, ASSAF EM. Effect of the Y2 0, Zo, support composition on nickel catalyst evaluated in dry reforming of methane[JAppl Catal A,2009,352(l/2):17918[19] RUCKENSTEIN E, HU, Y H. Combination of CO, reforming and partial oxidation of methane over NiO/ Mgo solid solution catalysts[ J]Ind Eng Chem Res,1998,37(5):17441747[20] NURUNNABI M, LI B, KUNMORI K, SUZUKI K, FUJIMOTO K, TOMISHIGE K. Performance of Nio-Mgo solid solution-supported Ptcatalysts in oxidative steam reforming of methane[ J]. Appl Catal A, 2005, 292: 272-80[21] HU Y H. Solid-solution catalysts for CO, reforming of methane[ J]. Catal Today. 2009, 148(3/4): 206-ll[22] MONTOYA JA, ROMERO E, MONZON A, GUIMON C. Methane reforming with CO, over Ni/Z O2 CeO2 and Ni/ZiO2-Mgo catalystssynthesized by sol-gel method[ M]. Stud Surf Sci Catal, 2000, 130: 3669-3674.[23]ROH H-S, JUN K-W, DONG W-S, CHANG J-S, PARK S-E, JOB Y-L. Highly active and stable NiCe-zr0, catalyst for H2 productionfrom methane[J]. J Mol Catal A, 2002, 181(1/2): 137-142[24] TOMISHIGE K, CHEN Y-G, FUIMOTO K. Studies on carbon deposition in Co,, forming of CH over nickel-magnesia solid solutionaays[門.Jcal,199,i81(1):91-103[25]GUO J Z, HOU Z Y, GAO JZ, ZHENG X M. Syngas production via combined oxy-CO, reforming of methane over Gd,O,"modified Ni/SiO, catalysts in a fluidized-bed reactor[ J]. Fuel, 2008, 87(7): 1348-1354.歡迎訂閱第41卷(2013年)《燃料化學學報》《燃料化學學報》是中國化學會和中國科學院山西煤炭化學研究所主辦科學出版社出版的學術(shù)性刊物。創(chuàng)刊于1956年,公開發(fā)行。本刊是我國能源領(lǐng)域中重要的學術(shù)性期刊。設有研究快報、研究論文研究簡報、綜述和知識介紹等欄目。主要報道國內(nèi)在燃料化學、化工及其交叉學科的基礎(chǔ)研究等領(lǐng)域內(nèi)的科技新成就和最新進展,刊登具有較高學術(shù)水平和應用價值的論文,既傳播知識,交流學術(shù)思想,又促進了經(jīng)濟發(fā)展并為培養(yǎng)人才作貞獻。燃料化學學報》已連續(xù)多年入選國內(nèi)外檢索系統(tǒng),國外如:“cA·“B"“A"“ Intemational ChemicalEngineering·“ Fuel and Energy Abstract,“ Coal Abstracts"美國“ American Petroleum Institute Central Abstracting andInformation Services”“美國劍橋科技文摘(CSA)”等。國內(nèi)如(中國學術(shù)期刊文摘》《中國化學化工文摘》《中國科學引文數(shù)據(jù)庫》《中國化學文獻數(shù)據(jù)庫》《中國科技期刊題名數(shù)據(jù)庫》《中國科技論文統(tǒng)計與分析數(shù)據(jù)庫》《中國礦業(yè)文摘》《中國科技論文統(tǒng)計與分析)等;連續(xù)幾年入選“CA”千種表。已成為(中國期刊網(wǎng)》《中國學術(shù)期刊(光盤版)》全文收錄期刊《中國學術(shù)期刊綜合評價數(shù)據(jù)庫)源期刊《系統(tǒng)期刊數(shù)據(jù)庫》源期刊2001年度獲新聞出版總署授予的“中國期刊方陣雙效期刊”。并多次獲國家中國科學院華北地區(qū)優(yōu)秀期刊獎《燃料化學學報》為月刊,A開本,128頁全部為銅版紙印刷每冊定價25元,全年300元(含郵資)。歡迎廣大讀者在當?shù)剜]局訂閱(郵政代號:22-50)。若需過刊或漏訂可隨時與編輯部聯(lián)系。聯(lián)系地址:太原市桃園南路27號《燃料化學學報》編輯部郵政編碼:030001電話:0351-2025214406044傳真:0351-2025214電子信箱:rhx@sic.ac.cn中國煤化工CNMHG
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