34 Scientific Research科學(xué)研究甲烷部分氧化制取合成氣的研究郭雪霞張慧媛農(nóng)業(yè)部規(guī)劃設(shè)計(jì)研究院農(nóng)產(chǎn)品加工研兗所,北京10026摘要:甲烷部分氧化制合成氣是高轉(zhuǎn)化率、高選擇性、高空速、低H2/CO、溫和有利于下游反應(yīng)。另外,甲烷部分氧的放熱反應(yīng),文章敘述了甲烷部分氧化制合成氣反應(yīng)機(jī)理:間接反應(yīng)和直接化反應(yīng)制合成氣的反應(yīng)器體積小,效反應(yīng)機(jī)理;對(duì)賁金屬、非貴金屬催化劑,助催化劑,載體及催化劑制備方法率高,這就有可能大幅度地降低制合究進(jìn)行了介紹;同時(shí)對(duì)固定床、流化床及膜反應(yīng)器特點(diǎn)進(jìn)行了討論;另外成氣的投資與成本。近年來,由于甲對(duì)激光促進(jìn)表面反應(yīng)技術(shù)和等離子體技術(shù)也進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹;最后對(duì)甲烷烷部分氧化反應(yīng)制合成氣具有的明顯部分氧化技術(shù)存在的問題及今后的研究重點(diǎn)進(jìn)行了展望。優(yōu)勢(shì)而受到廣泛的關(guān)注,研究主要集關(guān)鍵詞:甲烷部分氧化合成氣機(jī)理催化劑反應(yīng)器中在以下幾個(gè)方面2反應(yīng)機(jī)理的研究有兩種方法:直接轉(zhuǎn)化法和間接轉(zhuǎn)化1前言法。直接轉(zhuǎn)化法是將甲烷直接轉(zhuǎn)化為目前,對(duì)于甲烷部分氧化制合工業(yè)上需要的產(chǎn)品,包括甲烷氧化偶成氣的反應(yīng)機(jī)理主要涉及以下兩種觀自本世紀(jì)70年代發(fā)生兩次能源危聯(lián)制乙烷、乙烯,甲烷選擇性氧化制點(diǎn):機(jī)以來,以石油為基礎(chǔ)原料的化學(xué)工甲醇、甲醛等以及甲烷無氧芳構(gòu)化等1.1間接反應(yīng)機(jī)理業(yè)受到了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),迫切需要開發(fā)反應(yīng)直接轉(zhuǎn)化法中甲烷轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品此機(jī)理認(rèn)為CH4首先反應(yīng)生成利用新原料以取代日益枯竭的石油。收率低,短期內(nèi)無法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。間CO2,然后CO2再生成CO,如燃燒作為三大化石燃料之一的天然氣資接轉(zhuǎn)化法是將甲烷轉(zhuǎn)化成合成氣,進(jìn)一重整反應(yīng)過程認(rèn)為,CH4與02發(fā)生源,因其可觀的蘊(yùn)藏量成為本世紀(jì)最而合成氨、甲醇、乙醇等化工產(chǎn)品。完全氧化反應(yīng)生成H20和CO2,在燃有希望的替代原料之一。截至2004年目前,甲烷的大規(guī)模利用主要依賴于燒過程中O2完全消耗,剩余的CH4再底,中國(guó)天然氣剩余可采儲(chǔ)量223萬間接轉(zhuǎn)化法,即由甲烷制合成氣,再與H2O和CO2進(jìn)行重整反應(yīng)生成H2和億立方米,名列世界第16位,占世界利用CO合成一系列化工產(chǎn)品以及燃CO天然氣剩余可采儲(chǔ)量總量的1.2%。目料和烯烴是目前天然氣化工上應(yīng)用最 Dissanyake等研究了含N2%的前天然氣作為化工原料主要用于合成廣泛的一條技術(shù)路線Ni/Al2O3催化劑。通過XPS和XRD氨、甲醇及其衍生物,其用量?jī)H占天由天然氣制合成氣,工業(yè)上主對(duì)催化劑進(jìn)行表征認(rèn)為在反應(yīng)條件然氣消耗量的%7%,可見,作為化工要采用水蒸氣重整工藝來制合成氣。下,Ni/A203催化劑床層有3個(gè)不同原料它還無法和石油相比。但由于天由于此反應(yīng)為強(qiáng)吸熱反應(yīng),需外界的區(qū)域,與原料氣接觸的第一層中催然氣的儲(chǔ)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石油,從長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)供熱才能獲得較高的甲烷轉(zhuǎn)化率,該化劑以NA2O4的狀態(tài)存在,它對(duì)甲展看,隨著石油資源的減少和開釆難工藝能耗大、投資高,且反應(yīng)產(chǎn)物中烷的完全氧化具有中等活性,第二層度加大,天然氣相對(duì)石油價(jià)格的下跌V(H2)/V(co)≥3,不利于甲中催化劑組成為NO4+A203,在以及天然氣化工技術(shù)的進(jìn)步,天然氣醇、費(fèi)托合成等反應(yīng)的進(jìn)行這一區(qū)域甲烷劇烈燃燒放出大量反應(yīng)有可能在21世紀(jì)取代石油成為主要能在反應(yīng)過程中需加入過量中國(guó)煤化工部消耗,第三層中源和化工原料積炭的形成。而甲烷部分CNMH以金屬態(tài)存在,在它甲烷是天然氣的主要成分,研究(POM)為溫和的放熱反應(yīng),可以利的催化作用下,剩余的CH4與H2O和開發(fā)甲烷的利用技木是當(dāng)前國(guó)際上的用反應(yīng)自身放出的熱量進(jìn)行反應(yīng),且CO2重整生成H2和CO。甲烷催化部熱門課題之一。甲烷的化學(xué)利用主要反應(yīng)產(chǎn)物中V(H2)/V(Co)=2,分氧化按直接氧化機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)的理科學(xué)研究| Scientific Research35由主要是該反應(yīng)的接觸時(shí)間短,一般實(shí)際的觀點(diǎn)來看,開發(fā)一種新的催反應(yīng)制合成氣中的催化性能。結(jié)果表小于10-2s,在同等條件下比甲烷水化劑,促進(jìn)合成氣在溫度低于1000℃明,Ni/La203催化劑催化活性和穩(wěn)蒸氣重整反應(yīng)快的多。通過直接反應(yīng)模式產(chǎn)生合成氣,在定性明顯高于Co/La2O3。鈷基催化Prettre等在研究負(fù)載的N催化劑工業(yè)上引起高度興趣。但是為了延緩劑在反應(yīng)過程中除了存在活性組分的試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)催化劑床層中存在溫度CO和H2的深度氧化反應(yīng),所使用的的流失外,還可能伴有積炭現(xiàn)象,這分布(入口溫度大于出口溫度),由催化劑必須符合一些嚴(yán)格的條件。兩種因素均可導(dǎo)致催化劑失活。另此得出甲烷先完全氧化生成二氧化碳外,Co0可能是POM反應(yīng)的活性相,和水,并放出大量的熱,然后生成的3催化劑的研究在反應(yīng)過程中Co0會(huì)與O2反應(yīng)生成尖二氧化碳和水再分別和甲烷發(fā)生重整晶石Co304,隨后與La203發(fā)生反應(yīng)反應(yīng),生成一氧化碳和氫甲烷部分氧化反應(yīng)制合成氣中催生成La2CoO3,使活性相濃度降低,Nakagawa等在研究甲烷/氧氣化劑的研究主要包括活性組分、助催導(dǎo)致催化劑活性和選擇性急劇下降在Ir/TiO2和Rh/SO2催化劑的脈沖化劑和載體的研究3.2助催化劑的研究反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn),引人脈沖后,催化劑床3.l活性組分的研究鎳基催化劑雖然具有活性高、制層的前端的溫度突然增高,而其后端甲烷部分氧化反應(yīng)制合成氣的催備方法簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),但其在反應(yīng)條件的溫度僅有少許上升?；瘎┒酁樨?fù)載型催化劑,其活性組分下,N活性組分易燒結(jié)、流失且催1.2直接反應(yīng)機(jī)理主要分為:貴金屬催化劑、非貴金屬化劑表面易結(jié)炭,從而導(dǎo)致催化劑失此機(jī)理認(rèn)為CO是反應(yīng)的直接產(chǎn)催化劑和其他活性組分的催化劑?；?。目前的研究工作主要集中于如何物。 Schmidt等在1000℃左右,高空3.1.1貴金屬催化劑增強(qiáng)催化劑活性組分的穩(wěn)定性,改善速條件下,獨(dú)石負(fù)載的金屬催化劑上貴金屬催化劑由于具有高活催化劑的表面性質(zhì),減少催化劑表面進(jìn)行的cH4部分氧化反應(yīng)研究的結(jié)性、高選擇性、穩(wěn)定性、抗積炭積炭,從而使得催化劑在反應(yīng)條件下果顯示,合成氣是通過CH4的直接等優(yōu)點(diǎn)而受到研究者的關(guān)注。研保持較好的穩(wěn)定性。為了制備出性能氧化產(chǎn)生,并沒有CO2的介人。他們究發(fā)現(xiàn)催化劑表面的抗積炭能力優(yōu)良的N基催化劑,催化工作者通常提出的CH4高溫催化分解反應(yīng)機(jī)制認(rèn)Rh、Ru、Pt、Ir>>Pd,其中從助催化劑和載體兩方面進(jìn)行改進(jìn)。為:CH4首先在催化劑表面高溫分Rh、Pt的活性和穩(wěn)定性較好。Yan在甲烷部分氧化反應(yīng)中添加堿解,然后,表面的碳氧化成C○,氫等發(fā)現(xiàn)Rh的催化性能比Ru好。他們金屬、堿土金屬和稀土元素對(duì)提高脫附生成H2。CO2僅是CO深度氧化認(rèn)為貴金屬催化劑之所以表現(xiàn)出不同Ni基催化劑的催化性能有很大的得到的次級(jí)產(chǎn)物的催化性能,主要是由于催化劑表面作用。稀土氧化物本身對(duì)反應(yīng)無活金榮超等研究了甲烷部分氧化發(fā)生的反應(yīng)機(jī)理不同。在研究了Rh/性,但其作為助催化劑,可使催化劑反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中軸向的溫度場(chǎng)SO2、Ru/SO2催化劑表面發(fā)生的反的活性、熱穩(wěn)定性、抗積炭性及壽分布,發(fā)現(xiàn)催化劑床層的熱波呈不對(duì)應(yīng)后發(fā)現(xiàn),在Rh/SiO2的表面,CO命大大提高。郝茂榮等采用差熱分稱分布,入口段溫度高于出口溫度,為最初產(chǎn)物,而在Ru/SiO2的表析、XRD、TEM和選區(qū)電子衍射等熱波峰值位于入口偏下處。在相同加面,CO2為最初產(chǎn)物,即Rh/SiO2表征手段,考察了添加La的Ni基催熱溫度下,增加空速導(dǎo)致熱波峰溫升表面發(fā)生的是直接氧化反應(yīng),而Ru/化劑的表面性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)稀土助高;適當(dāng)降低催化劑床層的高徑比有Si02表面發(fā)生的是間接氧化反應(yīng)。劑的加入使載體的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變利于降低熱波峰溫和提高反應(yīng)性能。由于貴金屬催化劑負(fù)載量高,價(jià)格昂化,從而使載體表面得到改性,抑制催化劑用載體稀釋后,由于H2和CO貴,因此難以工業(yè)化應(yīng)用了N2O4的生成,提高了NO的分散深度氧化反應(yīng)的加強(qiáng),導(dǎo)致熱波峰溫3.12非貴金屬催化劑升高。不同高度催化劑床層的熱波特非貴金屬催化劑主要包括ⅧB的3.3載體的研究征揭示,甲烷部分氧化反應(yīng)主要在入鎳、鈷、鐵等催化劑,尤前田控部分氧化反應(yīng)制合口段一薄層區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,此區(qū)域近似化劑,其催化性能僅次中國(guó)煤化工體研究較多的主要呈等溫分布,說明甲烷部分氧化反應(yīng)便宜,因此具有很好的CNMHGO3、zro2,siO2遵循直接氧化機(jī)理。前景。目前的研究工作大多是圍繞、TiO2、MgO、 Zrsic、 MgSiO等從理論的觀點(diǎn)來看,直接部分鎳基催化劑進(jìn)行的。畢先鈞等考察載體。載體的晶體結(jié)構(gòu)、比表面、孔氧化生成合成氣是熱力學(xué)可行的;從了鎳基和鈷基催化劑在甲烷部分氧化結(jié)構(gòu)及表面酸堿性等對(duì)催化性能有很36 Scientific Research科學(xué)研究大影響。A12O3由于具有比表面大且學(xué)平衡值分,而且各個(gè)組分分布比較均勻,但可調(diào)節(jié),表面有吸附性能,表面有酸朱全力等制備了一系列不同擔(dān)由于共沉淀物的化學(xué)組成比較復(fù)雜堿性及熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)在催化領(lǐng)載量的Mo2C/A12O3催化劑,研究要求的操作也比較特殊。共沉淀法原域中占有非常重要的地位。它是一種發(fā)現(xiàn),純Mo2C催化劑在反應(yīng)初期有料來源廣泛,反應(yīng)溫度低,時(shí)間短形態(tài)變化復(fù)雜的物質(zhì),具有多種結(jié)晶較高的甲烷轉(zhuǎn)化率,但是CO和H2的過程操作較為簡(jiǎn)單,易于工業(yè)化生態(tài),從而在反應(yīng)過程中表現(xiàn)出不同的選擇性均不高。隨著反應(yīng)時(shí)間增加,產(chǎn)。催化性能。在甲烷部分氧化反應(yīng)制合甲烷轉(zhuǎn)化率急劇下降,但CO和H2固相燒結(jié)法復(fù)合金屬氧化物的制成氣N基催化劑中最常用的載體也是的選擇性明顯增高。Mo2C擔(dān)載量為備通常采用固相燒結(jié)法,即由相應(yīng)的Al20335.4%-42.5%時(shí),催化劑具有好的甲單一氧化物混合在一起,經(jīng)過高溫反王愛菊等采用表面改性法制備了烷轉(zhuǎn)化率和CO和H2的選擇性應(yīng)合成。這種方法具有合成時(shí)間短,Zr2-sio2( ZrSio)表面復(fù)合物,35催化劑制備方法研究污染少,純度高,工藝簡(jiǎn)單特點(diǎn),曾用等體積浸漬法制備了ZrSO負(fù)載的固體催化劑的設(shè)計(jì)和特性是當(dāng)今經(jīng)是各國(guó)研究的主要方向。但是此法Ni-Cu雙金屬催化劑。結(jié)果表明在化學(xué)和化工研究的主要興趣之一。催燒結(jié)溫度高,粒度難以控制,化學(xué)計(jì)Ni—Cu/ ZrSio催化劑上存在Ni-Cu化劑不僅能改變反應(yīng)速度,而且具有量比經(jīng)常有變化,并且,在研磨過程金屬位、 Lewis酸位Zm+和堿位Zr-O特殊的選擇性,只對(duì)特定的反應(yīng)起催中容易引入雜質(zhì)三類活性中心,CH4在這三類活性中化作用。催化材料是實(shí)現(xiàn)催化微乳法把微乳技術(shù)應(yīng)用到催化領(lǐng)心的協(xié)同作用下可形成解離吸附態(tài)。中間媒介,新催化劑的開發(fā)往往有賴域的想法最初是由Gaut和 Friberg合嚴(yán)前古等考察了以Mg(Ca)A1204于催化材料催化性能的發(fā)現(xiàn),而催化作提出的。該法可以達(dá)到原子級(jí)別的為載體的催化劑對(duì)POM反應(yīng)的影響,反應(yīng)的應(yīng)用則預(yù)示著一個(gè)工業(yè)過程的混合,且可以保證金屬離子的均勻分并采用TPR、XRD等手段考察了載誕生。因此,催化新材料及制備新技布。初次之外,為了降低顆粒在高溫體的晶相結(jié)構(gòu)、比表面和孔結(jié)構(gòu)。結(jié)術(shù)的研究進(jìn)展對(duì)催化科學(xué)與技術(shù)的發(fā)下燒結(jié)的可能性,金屬顆粒必須緊密果表明以Mg(Ca)A1204為載體的展,以及化學(xué)工業(yè)、燃料及環(huán)保等技負(fù)載到載體上。進(jìn)仃此過程最通催化劑熱穩(wěn)定性好,導(dǎo)熱性能好,是術(shù)的更新與提高都具有重大的推動(dòng)作方法是在微乳劑中加入破乳劑,POM反應(yīng)的理想催化劑載體。用液達(dá)到不穩(wěn)定狀態(tài),從而使顆粒沉淀3.4其他催化劑催化劑的制備方法到目前為止有下來。目前,用于甲烷部分氧化反應(yīng)制很多,如固相燒結(jié)法、浸漬法、共沉合成氣的其他類型的催化劑的研究主淀法、微乳法、溶膠一凝膠法等4反應(yīng)器的研究要有以下幾方面:非負(fù)載型N催化浸漬法即將載體放于另外含有活劑、ⅥB族碳化物、鈣鈦石型或類鈣性組分的溶液中浸泡,浸漬平衡后將用于甲烷部分氧化反應(yīng)制合成氣鈦石型復(fù)合氧化物和整體型催化劑。剩余液體除去,在經(jīng)過干燥,焙燒和的反應(yīng)器通常包括固定床反應(yīng)器、流Jun等制備了非負(fù)載型Ni-Ca的活化等步驟后得到催化劑產(chǎn)品。浸漬化床反應(yīng)器和膜反應(yīng)器磷酸鹽或堿式磷酸鹽催化劑,考察了的原理在于固體載體上的空隙與液體4.1固定床反應(yīng)器催化劑的性質(zhì)及其在甲烷部分氧化反接觸時(shí),由于表面張力的作用而產(chǎn)生對(duì)于甲烷部分氧化反應(yīng),大部分應(yīng)中的催化性能。研究發(fā)現(xiàn),由于毛細(xì)管壓力,使液體滲透到空隙內(nèi)部的硏究工作集中在圊定床反應(yīng)器上。Ca的磷酸鹽或堿式磷酸鹽的存在導(dǎo)及活性組分吸附到載體表面上。浸漬該反應(yīng)器的特點(diǎn)是流程短,設(shè)備簡(jiǎn)致Ni晶粒細(xì)化,并且在反應(yīng)過程中法的處理量大,效率高。負(fù)載組分多單,但存在明顯的缺點(diǎn),天然氣和氧能夠還原。催化劑中存在的晶相結(jié)構(gòu)數(shù)情況下分布在載體表面上,利用率氣在接觸催化劑前混合預(yù)熱,存在燃主要有ca的磷酸鹽、Ca的堿式磷酸高,用量少,成本低。此法更適合于燒和爆炸的危險(xiǎn),而且床層“熱點(diǎn)鹽、NiO和金屬N。隨著Ni/PO4的低含量貴金屬型催化劑,但焙燒分解問題引起天然氣和氧氣在催化劑床層增加,催化劑表面的NO含量增加,工序常產(chǎn)生廢氣污染。中國(guó)煤化工化劑和設(shè)備。且該催化劑不需要H2的預(yù)處理,在共沉淀法是制備負(fù)CNMHG固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)過程中能夠還原。在800℃下,化劑的傳統(tǒng)方法。即將催化劑所需的了改進(jìn),開發(fā)出兩段法制合成氣新工甲烷的轉(zhuǎn)化率為93%,CO、H2的選兩個(gè)或兩個(gè)以上的組分同時(shí)沉淀的一藝。該工藝使用兩個(gè)串聯(lián)的固定床擇性分別為96%和93%,接近于熱力種方法。其特點(diǎn)是可同時(shí)獲得幾個(gè)組將甲烷低溫燃燒與部分氧化接合起科學(xué)研究 Scientific Research37來。一段低溫進(jìn)料,少量甲烷的燃燒有以下特點(diǎn),直接用空氣作為氧源為二段提供含少量CO2、H2O等氧降低操作成本,簡(jiǎn)化操作過程,避免6結(jié)語化物的反應(yīng)原料;在二段,放熱的部高溫下形成環(huán)境污染物NO;屬于擴(kuò)分氧化反應(yīng)與吸熱的重整反應(yīng)同時(shí)進(jìn)散混合過程,有些導(dǎo)體材料同時(shí)具有甲烷催化部分氧化法制合成氣行,避免了催化劑床層飛溫,反應(yīng)基催化性能,提高了反應(yīng)選擇性;反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)室研究已經(jīng)成熟,轉(zhuǎn)化率達(dá)本在絕熱條什下進(jìn)行。第一段反應(yīng)器中是擴(kuò)散控制過程,克服了固定床反應(yīng)到98%-99%,催化劑的選擇性高CH4/02為8:1,反應(yīng)溫度為350℃;器存在燃燒極限的缺陷。壽命長(zhǎng)。對(duì)催化劑載體和助劑的研第二段反應(yīng)器中CH4/O2為8:3。試驗(yàn)?zāi)壳?對(duì)膜式反應(yīng)器的研究基究,利用非貴金屬元素作催化劑從結(jié)果表明,分段進(jìn)樣的兩個(gè)串聯(lián)固定床本限于片狀膜,片狀膜器反應(yīng)器的面而降低成本成為可能。但是目前甲反應(yīng)器可使反應(yīng)原料偏離爆炸極限,確積與體積比很小,甲烷絕對(duì)轉(zhuǎn)化率很烷催化部分氧化制合成氣面臨著催保安全操作。低;直徑小的膜管具有較大的面積與化劑的選擇(Ni催化劑易失活,貴4.2流化床反應(yīng)器體積比,可有效彌補(bǔ)片狀膜的不足。金屬催化劑價(jià)格昂貴);床層熱點(diǎn)此工藝的特點(diǎn)是氧和天然氣分但目前只有少數(shù)實(shí)驗(yàn)室使用管狀透氧的產(chǎn)生,反應(yīng)機(jī)理及活性中心存在的開進(jìn)料,消除了固定床工藝爆炸危膜,其原因是管狀膜的制備與髙溫密爭(zhēng)論等困難,不利于根據(jù)反應(yīng)機(jī)理險(xiǎn)。住床內(nèi),由于存在返混,反應(yīng)封是目前的一大技術(shù)難題,在還原氣選擇合理的工藝操作條件和參數(shù),器內(nèi)徑向溫度比較均一;和同樣內(nèi)氛中,膜管還會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部應(yīng)力而破需要結(jié)合現(xiàn)代各種先進(jìn)的表征手徑、長(zhǎng)度的固定床相比,空速相同碎段,進(jìn)行原位研究,得到更接近真時(shí),流化床反應(yīng)器內(nèi)的壓降更小;Balachandran等開發(fā)了一實(shí)反應(yīng)過程的模型。向反應(yīng)器中補(bǔ)充催化劑無需停產(chǎn)。種新的類鈣鐵礦型透氧膜材料要想將催化部分氧化過程工其缺點(diǎn)是工藝流程長(zhǎng),設(shè)備較多, SaFeco0.50s,將其制成管膜進(jìn)行業(yè)化,必須明確反應(yīng)機(jī)理甚至本征對(duì)催化劑要求苛CPOM反應(yīng),甲烷轉(zhuǎn)化率住99%以動(dòng)力學(xué),弄清楚不同催化劑與反應(yīng)流化床反應(yīng)器中催化劑顆粒上,CO選擇性高于90%。該膜材料具機(jī)理的關(guān)系,這樣才能通過設(shè)計(jì)催循環(huán)運(yùn)動(dòng)帶熱,不僅可以消除催化有非常高的透氧量,在合成氣環(huán)境下化劑解決床層熱點(diǎn)問題和催化劑燒劑床層熱點(diǎn),使反應(yīng)在較適宜的溫具有高穩(wěn)定性,將其用于反應(yīng)連續(xù)操結(jié)、失活等問題。并且明確了本征度下進(jìn)行,而且催化劑始終在一個(gè)作一個(gè)月以上不出現(xiàn)故障動(dòng)力學(xué)可以通過模擬計(jì)算來對(duì)整個(gè)較均勻的氣氛中進(jìn)行,可減少催化反應(yīng)過程進(jìn)行宏觀把握,使工業(yè)生劑表面積炭。J等發(fā)現(xiàn),在流化床5其它研究產(chǎn)能夠安全進(jìn)行。反應(yīng)器中的催化劑活性和選擇性較目前,我國(guó)天然氣資源十分好,接近于熱力學(xué)平衡。反應(yīng)100h激光促進(jìn)表面反應(yīng)技術(shù)是一種充豐富,但加工利用還很不夠。天然后,CH4的轉(zhuǎn)化率和CO、H2的選滿應(yīng)用前景的光催化合成方法。高峰氣直接轉(zhuǎn)化為化工產(chǎn)品效率高,如擇性一直穩(wěn)定在92%、94%、99%,等將該技術(shù)應(yīng)用到甲烷部分氧化反應(yīng)能開發(fā)出髙活性、選擇性好的催化且催化劑的積炭速度很慢。在反應(yīng)中。他們將磷鉬酸和CaF2負(fù)載磷鉬劑,并在反應(yīng)裝置設(shè)計(jì)中有重大突中,載體無晶相改變,且Ni幾乎無酸為固化材料, TEACO2激光器為光破,使其實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,將會(huì)大大促流失。 Schmide等發(fā)現(xiàn)在流化床銠和源,按固體表面鍵激發(fā)模式來考察甲進(jìn)天然氣的化工利用。天然氣重整鎳催化劑上,反應(yīng)后催化劑表面無烷部分氧化反應(yīng)性能制合成氣是天然氣間接利用非常關(guān)積炭。流化床反應(yīng)器的缺點(diǎn)是工藝研究發(fā)現(xiàn)等離子體中含有的高鍵的一步,隨催化劑和工藝技術(shù)的流程長(zhǎng),設(shè)備比較復(fù)雜活性物種及大量光子會(huì)對(duì)固體催化進(jìn)步,已得到不斷的完善和新的4.3膜式反應(yīng)器劑表面有輻射作用,有許多科學(xué)研發(fā)展,這已大大提高了天然氣間接在致密透氧膜反應(yīng)器中,高溫究者采用等離子體技術(shù)化的經(jīng)沫竟?fàn)幠芰?促進(jìn)了天空氣中的氧通過膜擴(kuò)散到另一側(cè)與原催化劑表面進(jìn)行處理中國(guó)煤化工燃料和超大規(guī)模合成料氣反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了空分與反應(yīng)同時(shí)進(jìn)劑的表面性能。 BarbaraCNMHG等的發(fā)展。相信隨著行,為甲烷催化部分氧化工藝開辟了體技術(shù)應(yīng)用到POM反應(yīng)中。在400℃天然氣化工利用技術(shù)研究的不斷深新途徑。利用透氧膜制成膜反應(yīng)器用下,甲烷的轉(zhuǎn)化率沒有變化,但是人,無論是天然氣直接轉(zhuǎn)化還是間于CPOM是近年來研究的熱點(diǎn),其具O2全部轉(zhuǎn)化。接轉(zhuǎn)化都將有更大的發(fā)展。