第26卷第6期治金分析VoL 26, No 62006年12月Metallurgical AnalysisDecember 2006文章編號:1000-7571200606-0068-03Fe3-硫氰酸鉀一鄰二氮菲體系分光光度法測定聚烯烴樹脂中微量鐵張起凱*1劉丙良2趙杉林1.遼寧石油化工大學石油化工學院遼寧撫順1130012.大慶石化公司化工二廠黑龍江大慶163714)摘要研究了以Fe3+-SCN一鄰二氮菲(Phen)乳化劑OP為顯色體系分光光度法測定聚烯烴樹脂中微量鐵的新方法詳細考査了最佳測定條件。絡合物最大吸收峰位于520nm處體系表觀摩爾吸光系數(shù)為1.9×1041:mol-kcm-l。在25mL溶液中鐵量在0-60.04g范圍內(nèi)符合比爾定律。實際樣品分析結(jié)果的相對標準偏差不大于2.9%,加標回收率為96.0%~104.0%關鍵詞坋光光度法流氰酸鉀鄰二氮菲鐵聚烯烴樹脂中圖分類號657.32文獻標識碼聚乙燉PE聚丙爔PP是當今世界上的通馬弗爐(上海實驗電爐廠)用塑料應用廣泛。聚烯烴通常含有微量的鐵、釩、鐵標準溶液υ.1g/L由硫酸鐵銨配制使用鈦等金屬元素這些金屬元素的存在對聚烯烴的性時稀釋為10μg/mL標準工作溶液HSO4』+4能影響很大。鐵的測定方法較多1-3],鄰二氮菲硫氰酸鉀溶液:250g/L鄰二氮菲溶液:10g/LPhen分光光度法4堤是測定鐵的常規(guī)方法但靈敏乳化劑OP溶液體積分數(shù)為30%。所用試劑均度低,表觀摩爾吸光系數(shù)僅為1.11×10+為分析純實驗用水為去離子水L:nl-lcm-1且共存的銅、鉍鎘、汞、銀、鋅、鈷、1.2實驗方法鎳等離子干擾測定53文獻6]以Fe3+-SCN取適量鐵標準工作溶液于25mL容量瓶中,Phen-OP為顯色體系測定純鎂、鎂合金、純依次加入4mLO溶液、2mL硫酸1+4)1mL鋁、鋁合金中鐵主要干擾來自于Cu2+未考查鄰二氮菲溶液、5mL硫氰酸鉀溶液用水稀釋至Ⅵ和P2+的干擾。本文將該方法擴展到聚烯烴刻度搖勻。用1cm比色皿以試劑空白為參比,樹脂中微量鐵的測定詳細研究了顯色條件重點在520m處測其吸光度?？疾榱薈u2Pb2+,VW等離子的干擾。結(jié)果表13樣品處理明絡合物的最大吸收峰在520mm表觀摩爾吸準確稱取一定量的聚烯烴樹脂于瓷坩堝中光系數(shù)e520=1.9×104L:mol-.cm。在2在電爐上低溫加熱至聚烯烴樹脂熔化出現(xiàn)白色mL溶液中鐵量在0-601g范圍內(nèi)符合比爾定氣體時將樣品點燃同時降低爐溫使氣體燃燒律。在最佳測試條件下該體系對聚烯烴樹脂中當火焰熄滅時再升高電爐溫度至無煙。移入550共存的離子有較高的允許量不需分離也不需加℃馬弗爐中灰化4h至無黑色殘?zhí)紴橹?。待馬弗任何掩蔽劑,準確測定聚烯烴樹脂中微量鐵。爐溫度降至200℃以下時取出坩堝冷卻至室溫。加入5mL鹽酸1+1溶解灰分并加熱至近干1實驗部分YHcE鈕撲米其轉(zhuǎn)移至25mL容量玉娛化1.1主要儀器與試劑同時做試樣空白。CNMHG723型分光光度計(上海第三分析儀器廠)收稿日期2005-11-30作者簡介張起凱1967-)男高級實驗師從事教學和微量元素分析 E-mail akzhang1967@163.cm第26卷第6期治金分析VoL 26, No 62006年12月Metallurgical AnalysisDecember 20062結(jié)果與討論按實驗方法進行測定所得結(jié)果見表1。聚乙烯及聚丙烯的相對標準偏差分別為2.9%和1.7%2,1吸收光譜方法的精密度較好。按實驗方法顯色在440~560m波長范圍用加標回收試驗檢驗方法的準確度。取1內(nèi)測定吸光度,繪制形成絡合物的吸收光譜,mLFe3‘標準工作溶液于瓷坩堝中低溫蒸干再Fe3t-SNˉ-OP體系最大吸收峰在480m;準確加入一定量的聚烯烴樹脂同前進行灰化、顯Fe3+-SN-Phen-OP體系絡合物的最大吸色、測定所測加標回收率見表2。聚乙烯及聚丙收峰在520mm所以鄰二氮菲參與反應生成了三烯的加標回收率分別為96.9%~104.0%和元絡合物。本實驗選取520mm作為測定波長。96.0%~103.3%?？梢姺椒ǖ臏蚀_度好2.2顯色反應條件的選擇表1聚烯烴中鐵含量的分析結(jié)果2.2.1絡合物的生成速度及穩(wěn)定性Fe3+Table 1 Analytical results of iron in polyolefineSCN-Phen體系很不穩(wěn)定這是由于生成的絡測得值平均值相對標準合物水溶性差的緣故加入乳化劑OP后Fe3樣品樣重(g)(4g/g)(g/g)偏羞%)SCN-Phen-O體系顯色反應瞬時完成立刻Sample MassFound Average達到最大值且可穩(wěn)定1h隨著時間的延長吸光度10.06782.4略有降低因此乳化劑OP在體系中起到增穩(wěn)、增9.93852.37溶的作用聚乙烯9.69542.312.452.2.2試劑用量改變某一試劑用量固定其他9.28322.27試劑用量按實驗方法顯色找出吸光度最大且穩(wěn)9.70062.35定的對應試劑用量范圍。它們依次為:3.0~7.05.74135,46mL乳化劑OP溶液選取4mL;l.0~3.0mL硫5.98715.58酸1+4)選取2.0mL.5-3.0mL鄰二氮菲聚丙烯6.19035.645.溶液選取1.0mL.0~6.0mL硫氰酸鉀溶液,6.24125.715.83065.48選取5mL。6.00195.612.3工作曲線及線性范圍分別移取鐵標準工作溶液于一系列25mL表2聚烯烴加標回收試驗鐵加入量為10μg)容量瓶中按實驗方法操作繪制吸光度-質(zhì)量濃1able2 Recoveries of standard adding for polyolefine度曲線。結(jié)果表明在25mL溶液中鐵量在0樣重原含量測得總量回收率樣品60.0四g范圍內(nèi)符合比爾定律其線性回歸方程Sample (g)g為A=0.0131g/25mL)+0.002相關系數(shù)rMass Original Total found Recovery0.9999。由此方程斜率求得絡合物的表觀摩8.391519.8029.96101.68.407319.84爾吸光系數(shù)為ε=1.9×104Lmol-cm1方法7.985618.8528.7198.6檢出限為0.01gg/ml聚乙烯8.049319.02.4共存離子的影響7.764218.3219.36104.0在25mL容量瓶中加30ggFe3+再加入8.190619.3329.1197.8定量的干擾離子按實驗方法顯色以試劑空白作3.459619.30參比測其吸光度。結(jié)果表明當測量誤差≤±5%3.540119.7530.08103.3時共存離子的允許量(pg)為N2(120):Cu3.620320.2029.8896.8(100)wWCo2+Pb2+(80)由于上述離子允許聚丙烯3.566896.0量超過聚烯烴中共存量因此這些離子不影響鐵的測定?！竃H化3樣品分析參考文獻:準確稱取適量樣品按樣品處理方法操作再[I呂明賈樹勇張斌.FcⅧ-乙酰丙酮-結(jié)晶紫三元絡第26卷第6期治金分析VoL 26, No 62006年12月Metallurgical AnalysisDecember 2006物分光光度法測定微量鋌J]冶金分析ρ200424[4陌油化工科學研究院分析室.石油化工分析方法匯編[M]北京北京石油工業(yè)出版社,983[2j豐群閆永勝李春香等.Fe-SCN體系薄層樹[5璠教麥陳亞森嚴恒態(tài).顯色劑及其在冶金分析中的脂相光度法測定礦石中鐵[J]冶金分析,20020應用M]上海上?？萍汲霭嫔?981309(3)23[6蔣天智.硫氰酸根一鄰二氮菲一乳化劑O分光光度[3勝肚利成張宏.一種高靈敏性測定鐵皿分析方法的研法測定微量鋌J]冶金分析1996A63)27-28究J]化學研究與應用20013(5)594-595Spectrophotometric determination of micro iron in polyolefine resinith Fe- potassium thiocyanate-orthophenanthroline systemZHANG Qi-kai*I LIU Bing-liang, ZHAO Shan-lin(1. College of Petrochemical Technology Liaoning University of Petroleum Chemical Technology Fushun 113001 Chin2. Refinery of Daqing Petrochemical Company Daqing 163714 China)Abstract: The measuring conditions for spectrophotometric determination of iron with the Fe't-SCnorthophenanthroline Phen )-OP system were studied and a new method for the determination of microamounts of iron in polyolefine resin was established. The maximum absorption of the complex is located at520 nm. The apparent molar absorptivity is 1.9+L mol-L cm I Beers law is obeyed in the range of0-60 ug/25 mL for Fe't. The relative standard deviation is less than or equal to 2. 9% and the addingstandard recoveries of samples are betwen 96.0%and 104.0%. The method has been used to the determination of Fe't in polyolefine resinKey words: spectrophotometry potassium thiocyanate orthophenanthroline iron polyolefine resinH中國煤化工CNMHG70