第30卷第6期化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)Vol 30 No 62009年12月Journal of Chemical Industry engineeringDec,2009基于天然氣為原料的化工開發(fā)程惠明(南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇南京210048)搞要:概述了國(guó)內(nèi)外天然氣化工的現(xiàn)狀和化工技術(shù)的開發(fā)情況。著重探討了天然氣制合成氣、甲醇、二甲髏、烯烴以及合成油的生產(chǎn)工藝。關(guān)鬟詞:天然氣化工;現(xiàn)狀;合成氣;甲醇;二甲醚;烯烴;合成油中圖分類號(hào):TQ0文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006-7906(2009)06-0035-04Chemical development based on natural gas materials(Nanjing College of Chemical Technology, Nanjing 210048, China)Abstract: The status of natural gas chemical industry and the development of chemical technology inland and abroad areummarized. The technologies of producing synthetic gas, methanol, dimethyl ether, alkene and synthetic oil from natural gasare discussed emphaticallyKey words: Natural gas chemical industry: Status: Synthetic gas: Methanol, Dimethyl ether: Alkene; Synthetic oil當(dāng)前,石油仍然是能源和基本有機(jī)化工原料的化制化工產(chǎn)品流程短,經(jīng)濟(jì)性更好,該領(lǐng)域的研究開主要來(lái)源,但是資源有限,現(xiàn)全球石油已探明儲(chǔ)量為發(fā)仍在持續(xù)進(jìn)行。最受關(guān)注的研究開發(fā)項(xiàng)目有甲烷12000億桶1630.3億噸,按目前開采量計(jì),可開氧化偶聯(lián)制乙烯、甲烷直接轉(zhuǎn)化制甲醇等,但目前尚采約40年,所以今后石油供應(yīng)日趨緊張,油價(jià)也未看到明顯的工業(yè)化前景。會(huì)跟隨居高不下。而天然氣作為石油的替代資源我國(guó)中西部地區(qū)發(fā)展天然氣化工起步較早,已形在化工領(lǐng)域的綜合利用已越來(lái)越受到當(dāng)今世界各國(guó)成了一定的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ),積累了大量的建設(shè)和生產(chǎn)經(jīng)的關(guān)注,全球天然氣已探明儲(chǔ)量為180萬(wàn)億立方米,驗(yàn),其主要是利用當(dāng)?shù)亓畠r(jià)的天然氣資源生產(chǎn)合成可開采65年0。氨、化肥、甲醇及其衍生物,例如烏魯木齊化肥廠、蘭1天然氣化工生產(chǎn)現(xiàn)狀化公司、寧夏化肥廠以及四川、重慶、云南等地的以天世界天然氣化工從20世紀(jì)20年代至今一直保然氣為原料的大化肥裝置,四川維尼龍廠建成了100持穩(wěn)定發(fā)展態(tài)勢(shì),由于天然氣主要成分是甲烷分子kt甲醇裝置和配套的150kt乙酸裝置,在靖邊、吐哈結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,所以可開發(fā)的下游化工產(chǎn)品大大少內(nèi)蒙古伊盟化工公司建成了100kt甲醇裝置,另外于石油化工和煤化工。近年來(lái)隨著世界各國(guó)對(duì)天然四川自貢、云天化瀘天化也都擴(kuò)大了甲醇的生產(chǎn)能氣的廣泛重視天然氣化工得到較快發(fā)展現(xiàn)已成為力和配套后續(xù)加工產(chǎn)品的生產(chǎn)?；瘜W(xué)工業(yè)的一大支柱。天然氣化工利用技術(shù)經(jīng)數(shù)十與世界先進(jìn)水平相比,我國(guó)在天然氣化工領(lǐng)域年發(fā)展形成了2條技術(shù)路線:一是天然氣直接轉(zhuǎn)化仍然存在諸多差距,主要表現(xiàn)在多數(shù)生產(chǎn)裝置規(guī)模制化工產(chǎn)品;二是天然氣先轉(zhuǎn)化為含H2、CO的合較小、工藝落后能耗較高、產(chǎn)品附加值低,從而導(dǎo)致成氣再生產(chǎn)化工產(chǎn)品。目前,全球天然氣化工年耗生產(chǎn)企業(yè)和產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力弱、效益差,主要停留氣量約占世界消費(fèi)量的5%,天然氣化工一次加工在合成氨生產(chǎn)化肥階段,高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品品總產(chǎn)量在1.6億噸以上2,包括合成氨、甲醇、比例很小。乙炔、甲烷氯化物、甲醛和乙酸乙酯等,用途幾乎涉及國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域。至今天然氣直接轉(zhuǎn)化只能生產(chǎn)一些年產(chǎn)量不大收稿日期:2009-06-07作者簡(jiǎn)介:程惠明(1957-),江蘇靖江人,本科,副教授,現(xiàn)從的化工產(chǎn)品,如乙炔、氫氰酸和炭黑等。全球年產(chǎn)量事化學(xué)工程的教學(xué)及研究工作在數(shù)十萬(wàn)噸至一百多萬(wàn)噸范圍。由于天然氣直接轉(zhuǎn)Ermail:chenghm57@163.com化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)2009年第30卷第6期天然氣經(jīng)合成氣制化工產(chǎn)品的技術(shù)開發(fā)始于然含有N2,但對(duì)于二甲醚和燃料油的合成影響較20世紀(jì)20年代。最初是用焦?fàn)t氣中分離出的甲烷小,與傳統(tǒng)的水蒸氣重整相比,每噸合成氣可節(jié)約天為原料,開發(fā)甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制合成氣工藝。到20世然氣約400m3,每生產(chǎn)1t合成氨可節(jié)約250m3天紀(jì)50年代,天然氣在北美被大規(guī)模開采,建成運(yùn)輸然氣,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。管網(wǎng)后,天然氣才得以廣泛利用。至今天然氣經(jīng)合3天然氣經(jīng)合成氣制甲醇成氣制化工產(chǎn)品已成為天然氣化工利用的主流技術(shù)與用煤和油為原料相比,天然氣制甲醇具有明路線。按合成氣生產(chǎn)的化工產(chǎn)品組成可分為3大顯的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。全球甲醇產(chǎn)能的90%是以天然類:含氮化合物(氨及下游產(chǎn)品)、含氧化合物(醇、氣為原料的。主要工業(yè)生產(chǎn)工藝是ICI和 Lurgi低醛、酸、醚和酯類化合物)和烴類化合物(低碳烯烴)。壓法,合計(jì)占全球產(chǎn)能的80%以上,降低裝置投資和其中,天然氣制氨和制甲醇以及近期開發(fā)的甲醇羰減少天然氣單耗以降低甲醇生產(chǎn)成本是甲醇生產(chǎn)工化制乙酸等工藝在技術(shù)經(jīng)濟(jì)上較其他原料路線有明藝改進(jìn)的主要目標(biāo),在裝置投資構(gòu)成上,天然氣制合的優(yōu)勢(shì)。成氣工序約占總投資的48%,合成氣壓縮工序占2天然氣制合成氣24%,兩者之和占裝置投資的2/3以上。因此,甲醇工天然氣生產(chǎn)清潔燃料和有機(jī)化學(xué)品通常由合成藝改進(jìn)的重點(diǎn)應(yīng)放在造氣工藝改進(jìn)方面。在20世紀(jì)氣制備、產(chǎn)品合成和產(chǎn)品后處理3部分組成。其中80~90年代出現(xiàn)的 Lurgi公司的聯(lián)合轉(zhuǎn)化(LCRP)合成氣制備約占總投資和總成本的60%,所以研究和1C1公司的改良?xì)怏w加熱轉(zhuǎn)化造氣(AGHR工藝開發(fā)合成氣制備新工藝對(duì)于提高天然氣化工利用的技術(shù)在甲醇工業(yè)中的應(yīng)用就是這類改進(jìn)的代表經(jīng)濟(jì)效益具有決定性作用。目前,已有將簡(jiǎn)潔型天然氣轉(zhuǎn)化造氣用于甲醇合成氣的工業(yè)制備主要采用天然氣水蒸氣轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的新工藝,其造氣是集兩段蒸汽轉(zhuǎn)化和空氣催方法,天然氣和水蒸氣在催化劑作用下生成CO和化氧化為一體,制出含氮合成氣再經(jīng)脫氮制得合成H2,產(chǎn)物H2與CO的物質(zhì)的量比約為3,適用于制甲醇的原料氣。初步評(píng)價(jià)表明,該工藝裝置投資合成氨和以H2為目的產(chǎn)物的生產(chǎn)工藝。其反應(yīng)過(guò)比傳統(tǒng)工藝下降27%生產(chǎn)成本下降14%,已有在程為CH4+H2O=CO+3H2。由于該反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程需要吸收大量熱量,因此,該過(guò)程近期建設(shè)大型示范工廠的計(jì)劃。能耗較高。另外,水蒸氣重整是慢速反應(yīng),因而存在擴(kuò)大單系列裝置規(guī)模的大型工藝開發(fā)也有新的生產(chǎn)裝置規(guī)模大和投資高的明顯缺點(diǎn)。上世紀(jì)90進(jìn)展。 Lurgi Mega工藝和 Toyo Engineering Corp年代以來(lái),國(guó)外報(bào)道了天然氣純氧部分氧化制合成甲醇技術(shù)是針對(duì)建設(shè)5000t/d單系列甲醇裝置而氣的新反應(yīng)過(guò)程:CH4+1/2O2=CO+2H2。該開發(fā)的新工藝。初步預(yù)測(cè), Lurgi mega工藝的生應(yīng)過(guò)程和傳統(tǒng)的水蒸氣重整法相比,由于變強(qiáng)吸熱產(chǎn)成本較傳統(tǒng)規(guī)模下降20%。為溫和放熱,具有能耗低的顯著特點(diǎn)。但由于制備在改進(jìn)甲醇合成工序方面,荷蘭 Twente大學(xué)純氧時(shí)需要昂貴的空分設(shè)備投資和制氧成本,從而提出了一種一次通過(guò)多組反應(yīng)-吸收器的工藝。又明顯增加了合成氣的制造成本用四乙二醇二甲醚( TEGDME)為吸收劑,閃蒸法分當(dāng)前,國(guó)內(nèi)外正在研發(fā)的先進(jìn)合成氣工藝有離甲醇后循環(huán)使用吸收劑。據(jù)稱4組反應(yīng)-吸收器(1)天然氣純氧部分氧化工藝;(2)天然氣純氧部分串聯(lián)可使甲醇收率達(dá)97%以上,合成工序和壓縮工氧化工藝與水蒸氣重整結(jié)合工藝;(3)天然氣純氧自序共降低投資50%。熱重整工藝;(4)天然氣空氣自熱重整工藝;(5)天然在使用超臨界介質(zhì)改進(jìn)甲醇合成工序方面氣空氣部分氧化工藝。由于各工藝產(chǎn)生的合成氣的 Westerterp等曾研究過(guò)用四乙二醇二甲醚作超臨組分不同,因此,要根據(jù)下游產(chǎn)品來(lái)確定選擇何種工界相引入合成塔可使CO單程轉(zhuǎn)化率達(dá)95%左右藝。如天然氣純氧自熱重整工藝生產(chǎn)的合成氣適合但在裝置能耗和體系的適應(yīng)性方面遇到困難于合成甲醇、合成燃料等反應(yīng);天然氣空氣自熱重整國(guó)內(nèi)山西煤化所開發(fā)的超臨界相甲醇合成工藝已進(jìn)工藝生產(chǎn)的合成氣適合于生產(chǎn)合成油;利用天然氣入中試階段“,將考查該工藝對(duì)CPO含氮合成氣和空氣部分氧化工藝可為二甲醚合成提供低價(jià)的合成 Lurgi工藝等的適應(yīng)性氣。通過(guò)大量研究表明,在上述合成工藝中,天然氣4天然氣合成二甲醚空氣部分氧化工藝具有能耗低、裝置規(guī)模小和投資二甲醚(C2H6O)是重要的化工產(chǎn)品,用途比較省的顯著優(yōu)勢(shì),與純氧氧化工藝相比,省卻了昂貴的廣泛,在制藥、染料、農(nóng)藥以及日用化工方面有著廣空分設(shè)備投資和制氧成本。該法所制備的合成氣雖泛的用途。此外,它還具有極為優(yōu)良的燃燒性能,其程惠明基于天然氣為原料的化工開發(fā)·37十六烷值大于55,熱值為41MJ/kg,可作為柴油和MTO技術(shù)是比較先進(jìn)的碳一化學(xué)工藝技術(shù),LPG替代品。其特點(diǎn)如下:(1)可燃性好,二甲醚本在前15~20年之間由于天然氣價(jià)格相對(duì)偏高,一直身就是含氧燃料添加劑,其燃燒充分、廢氣無(wú)毒;(2)沒(méi)有得到工業(yè)化應(yīng)用,前幾年開始隨著石油價(jià)格走液化壓力低,常溫下二甲醚蒸氣壓力約為0.5MPa,高,國(guó)際上煤制油及天然氣制低碳烯烴已經(jīng)步入了低于LPG和天然氣,在室溫下就可壓縮成液體,可工業(yè)化應(yīng)用階段。2006年之前新加坡歐洲化學(xué)技術(shù)用液化氣儲(chǔ)罐灌裝;(3)無(wú)毒性,二甲醚對(duì)人體呼吸公司就已經(jīng)利用非洲尼日利亞豐富和低廉的天然氣道、皮膚有輕微刺激作用,但對(duì)人體無(wú)毒性反應(yīng);(4)資源建設(shè)了大型化的甲醇裝置,在世界上第一次使安全可以控制,其爆炸下限比液化氣高1.3倍,爆炸用由UOP/ Hydro公司開發(fā)的甲醇制烯烴工藝,配隱患大大縮小。因此,在國(guó)外被譽(yù)為“21世紀(jì)的燃套建設(shè)的就有MTO工藝裝置,規(guī)模為270kt/a,下料”。二甲醚工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)有甲醇脫水和合成氣直游配套400kt/a聚乙烯和400kt/a聚丙烯裝置接合成2種。5.1.2SDTO工藝技術(shù)傳統(tǒng)的生產(chǎn)二甲醚的方法是甲醇(CH4O)脫水中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所在20世紀(jì)80法,脫水法又包括液相甲醇法和氣相甲醇法。由天然年代初開始進(jìn)行甲醇制烯烴研究工作,采用固定床氣合成制二甲醚是利用天然氣空氣催化部分氧化制反應(yīng)器和中孔ZSM-5沸石催化劑,于1991年完成成合成氣,其組分為H242.83%,N236.54%,CO300t/a裝置的中試,并于20世紀(jì)90年代初開發(fā)了15.56%,CO24.2%,CH40.87%。合成氣法采用金SDTO工藝技術(shù)。SDTO工藝技術(shù)包括2個(gè)階段:屬-酸性催化劑,將合成甲醇和甲醇脫水反應(yīng)偶合,第一階段是在固定床中將合成氣轉(zhuǎn)化為二甲醚,采可以獲得比傳統(tǒng)路線高得多的轉(zhuǎn)化率。由于合成氣用金屬-酸性雙功能催化劑SD219-2,反應(yīng)溫度中情性成分高達(dá)40%以上,因此,必須采用較高的反240℃±5℃,壓力3.4~3.7MPa,連續(xù)平穩(wěn)操作1應(yīng)壓力(6~8MPa),反應(yīng)溫度控制在250℃左右。000h,二甲醚選擇性95%,CO單程轉(zhuǎn)化率75%CO單程轉(zhuǎn)化率大于90%,二甲醚選擇性大于95%。78%。第二階段將二甲醚轉(zhuǎn)化成低碳烯烴,催化劑5天然氣制烯烴為基于SAPO-34的DO123催化劑,模板劑為三乙5.1天然氣經(jīng)合成氣制烯烴胺或二乙胺。有資料顯示該模板劑合成的DO123以甲醇或二甲醚為代表的含氧有機(jī)化合物是典催化劑,其價(jià)格僅為MTO-100催化劑的幾分型的碳一化合物,主要由煤基或天然氣基的合成氣之生產(chǎn)。甲醇或二甲醚制烯烴路線是以石油化工原料至2004年8月,大連化學(xué)物理研究所與陜西省制備乙烯和丙烯的替代路線,具體是以煤或天然氣投資集團(tuán)有限公司、洛陽(yáng)石化工程公司簽約,合力開為主要原料,經(jīng)合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇或二甲醚,然后再發(fā)擁有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的甲醇制烯烴工業(yè)化項(xiàng)轉(zhuǎn)化為烯烴的路線。從資源的角度考慮,發(fā)展以煤目,中試裝置于2004年11月完成,2005年7月1或天然氣為主要原料制備低碳烯烴路線有著重要的日開車。2006年3月15日,該套甲醇制取低碳烯戰(zhàn)略意義;從技術(shù)的角度講,潔凈煤氣化技術(shù)、天然烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置在陜西省華縣建成并投料試車成氣開采技術(shù)、“大甲醇”技術(shù)正蓬勃發(fā)展,甲醇或二甲功9,為下階段方案優(yōu)化及實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期運(yùn)行打下了醚制烯烴技術(shù)不斷成熟,無(wú)論是催化劑還是工藝過(guò)扎實(shí)的基礎(chǔ),且獲得了可靠的有關(guān)建設(shè)大型化低碳程都有所改進(jìn),相信隨著煤氣化技術(shù)的不斷發(fā)展,天烯烴工業(yè)裝置的工藝和工程參數(shù)。然氣價(jià)格的降低,由大規(guī)模甲醇裝置壟斷市場(chǎng)而導(dǎo)5.1.3MTP工藝技術(shù)致的甲醇價(jià)格降低,由煤或天然氣經(jīng)合成氣、甲醇制20世紀(jì)90年代, Lurgi公司成功地開發(fā)了甲醇備乙烯和丙烯路線的經(jīng)濟(jì)性會(huì)愈發(fā)顯著,會(huì)有很多制丙烯(MTP)技術(shù),采用由南方化學(xué)(Sad-Che人考慮建立甲醇制烯烴的聯(lián)合裝置。mie)公司提供的沸石分子篩催化劑和固定床反應(yīng)5.1.1MTO工藝技術(shù)器。2個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)。在第1個(gè)反應(yīng)器中,甲醇轉(zhuǎn)UOP/ Hydro公司開發(fā)成功天然氣轉(zhuǎn)化制甲醇化成二甲醚;在第2個(gè)反應(yīng)器中,未反應(yīng)的甲醇蒸氣(GTM)、甲醇再轉(zhuǎn)化制烯烴(MTO的二步法工藝,與二甲醚轉(zhuǎn)化為丙烯。丙烯產(chǎn)率達(dá)到70%左右,反在MTO工藝中,采用流化床反應(yīng)器和非沸石分子應(yīng)和再生由2套設(shè)備輪流切換操作篩MTO-100催化劑,催化劑連續(xù)再生,甲醇轉(zhuǎn)化由南方化學(xué)(Sad- Chemie)公司提供的沸石分率高達(dá)99%以上。MTO工藝的乙烯加丙烯產(chǎn)率可子篩催化劑曾在試驗(yàn)裝置上運(yùn)行8000h,以確認(rèn)其高達(dá)80%,乙烯/丙烯產(chǎn)率比可調(diào)節(jié)至0.75:1至穩(wěn)定性,2003年9月,進(jìn)一步證實(shí)了該工藝的可行性1.5:1,工藝過(guò)程具有很強(qiáng)的產(chǎn)品生產(chǎn)靈活性。Lurgi公司已經(jīng)與伊朗國(guó)家石油公司的 Zagros38化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)2009年第30卷第6期子公司簽署合同,在 Bandar assaluye地區(qū)建設(shè)合成氣生產(chǎn)、F-T合成和產(chǎn)品改質(zhì)3部分。5000t/d甲醇裝置,并采用 Luri公司MTP技術(shù)近年來(lái),國(guó)外在GTL技術(shù)開發(fā)方面取得了許建設(shè)520kt/a丙烯裝置。2004年3月, Lurgi公司多重要進(jìn)展, Exxon推出高性能“薄層鈷”催化體還和伊朗 Fanavaran石油公司簽署了MTO技術(shù)轉(zhuǎn)系,薄層鈷載于改質(zhì)TO2載體上可克服與催化劑讓、初步設(shè)計(jì)和提供專用設(shè)備的協(xié)議,并籌建100粒子間傳質(zhì)相關(guān)的擴(kuò)散極限,改善H2和CO的擴(kuò)kt/a丙烯裝置,計(jì)劃2009年投產(chǎn),這將是世界上第散速率,避免催化劑粒子過(guò)熱。因而使產(chǎn)品收率比一套以甲醇為原料生產(chǎn)丙烯的工業(yè)裝置10。傳統(tǒng)鐵系催化劑的淤漿床反應(yīng)工藝高出3倍,從而國(guó)內(nèi)石化企業(yè)也在使用MTP工藝技術(shù),如內(nèi)可減少反應(yīng)器臺(tái)數(shù)。 Sasol開發(fā)的牌號(hào)為SAC2蒙古伊化集團(tuán)采用德國(guó) Lurgi公司天然氣制甲醇生100SB的改進(jìn)型Co系GTL催化劑已用在荷蘭的產(chǎn)工藝和甲醇制烯烴技術(shù),在鄂爾多斯市正在興建生產(chǎn)裝置上。由于F-T合成新型鈷基催化劑和淤規(guī)模為600kt/a天然氣-甲醇制烯烴裝置10。還有漿床反應(yīng)器的技術(shù)進(jìn)步,GTL的投資和操作費(fèi)用已海南450kt/a丙烯項(xiàng)目和陜北榆神煤田等大大降低。Lurgi公司的MTO技術(shù)特點(diǎn)是:丙烯收率較我國(guó)于20世紀(jì)80年代中期使用鐵系催化劑完高;專用沸石催化劑,低結(jié)焦,在反應(yīng)溫度下可不連成2000t/a規(guī)模的煤基合成汽油工業(yè)試驗(yàn),90年續(xù)再生,降低再生循環(huán)次數(shù);固定床反應(yīng)器磨損率代開發(fā)出3種類型的合成柴油鉆基催化劑,并對(duì)淤較低。漿床合成工藝、催化劑、反應(yīng)器進(jìn)行了半工業(yè)化試5.2天然氣氧化偶聯(lián)制烯烴驗(yàn)。平頂山煤業(yè)集團(tuán)、寧夏太西集團(tuán)已就建設(shè)間接甲烷直接轉(zhuǎn)化為有機(jī)化工原料避免了經(jīng)合成氣法商業(yè)化示范工廠進(jìn)行了煤種評(píng)價(jià)試驗(yàn)和建廠的可的流程復(fù)雜、能耗大、生產(chǎn)成本高和投資費(fèi)用大等不行性研究,在完成以引進(jìn)技術(shù)為主的1~2個(gè)工業(yè)化足之處,也是天然氣化工未來(lái)發(fā)展方向。示范裝置以后,預(yù)計(jì)2010年基本完成自主開發(fā)技術(shù)1982年,美國(guó)聯(lián)碳公司首先提出采用甲烷氧化工業(yè)示范裝置。偶聯(lián)(OCM)合成乙烯新工藝,幾年后,世界各國(guó)政參考文獻(xiàn):府及主要公司如美國(guó)的阿科、聯(lián)碳,澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)組織和BHP公司等都積極投入并開展該1中華工商時(shí)報(bào)全球石油儲(chǔ)量可供生產(chǎn)40年[EB/OL]工藝路線的研究和開發(fā)。我國(guó)幾十家大學(xué)和科研院http://finance.sina.com.cn/j/20060703/04072698680所也都做了大量的研究工作。shtml,2006-07-03/2009-03-09甲烷氧化偶聯(lián)制乙烯的關(guān)鍵是催化劑的研發(fā)2錢伯章天然氣化工的技術(shù)和經(jīng)濟(jì)分析[J].化工技術(shù)經(jīng)性能較佳的催化劑大體上可分為三類:堿金屬與堿濟(jì),2004,22(2):35~38土金屬氧化物、稀土金屬氧化物和過(guò)渡金屬氧化物3四川政協(xié)網(wǎng).加快四川天然氣化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展促進(jìn)資源雖然在OCM反應(yīng)機(jī)理、催化劑、反應(yīng)工藝及反應(yīng)器優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)[EBOL].htp:∥www.sczxgov.cn/ system/2009/01/07/010078368. shtml,2009方面取得了一定進(jìn)展,但常規(guī)的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)裝置01-07/2009-—03-09中,存在大量氣相氧,很難控制產(chǎn)物的深度氧化,在4范嗣英.天然氣化學(xué)工業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)].石油與天制乙烯過(guò)程中,甲烷轉(zhuǎn)化率低(小于25%),C2烴單然氣化工,2002,31(增刊):10~16程收率低(小于25%),乙烯選擇性為80%,產(chǎn)物中5張惠明甲醇制低碳烯烴工藝技術(shù)新進(jìn)展[].化學(xué)反應(yīng)乙烯含量約4.9%,丙烯約0.4%,分離困難。工程與工藝,200824(2):178~182盡管采用甲烷直接制低碳烯烴被認(rèn)為是最佳工6西南油氣田分公司天然氣研究院世界天然氣化工技術(shù)藝路線,但至今與石腦油裂解相比,經(jīng)濟(jì)上仍不具競(jìng)發(fā)展趨勢(shì)和我國(guó)天然氣化工科技進(jìn)步戰(zhàn)略[R].1999爭(zhēng)力難以滿足工業(yè)化的技術(shù)經(jīng)濟(jì)要求,因此尋找高7高晉生張德樣.甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展活性、高選擇性及長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性的催化劑體系,仍是[J.煤化工,2006,(4):7~13目前該研究的難點(diǎn)和熱點(diǎn)。8李仲來(lái).甲醇制低碳烯烴(MTO)技術(shù)綜述[J].氮肥技術(shù),2007,28(2):1~6天然氣經(jīng)合成氣制合成油9田霖.天然氣化工利用現(xiàn)狀及發(fā)展[J].化工科技,2006為有效利用偏遠(yuǎn)地區(qū)天然氣,將天然氣經(jīng)合成14(3):64~67氣由費(fèi)托(F-T)法生產(chǎn)合成油(GTL)已成為當(dāng)今10徐蕾.甲醇制低碳烯烴產(chǎn)業(yè)發(fā)展概述及建議[J].上?；澜缣烊粴夤I(yè)的一大熱點(diǎn)。GTL技術(shù)主要包括工,2006,32(10):41~45