節(jié)能降耗齊魯石油化工,2007,35(4):327~330QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY丙烯高溫氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷技術(shù)分析魏忠勛(山東中海化工集團(tuán)有限公司,山東東營(yíng),257231)摘要由于環(huán)氧樹(shù)脂、合成甘油等產(chǎn)品需求強(qiáng)勁,促使國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷需求量的快速增長(zhǎng)。但國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足實(shí)際需要需大量進(jìn)口。丙烯合成環(huán)氧氯丙烷技術(shù)成熟、原料供應(yīng)充足、投資不算太大、利澗率較高能仗投資者得到較滿(mǎn)意的回報(bào)。關(guān)鍵詞環(huán)氧氯丙烷高溫氯化效益分析中圖分類(lèi)號(hào):TQ23文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):1009-9859(2007)04-0327-04環(huán)氧氯丙烷是重要的有機(jī)合成中間體,主要氯丙烷裝置,均創(chuàng)造了較好的效益。用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂、合成甘油氯醇橡膠等精細(xì)化1.1反應(yīng)機(jī)理工產(chǎn)品。到2007年初世界環(huán)氧氯丙烷總生產(chǎn)能丙烯高溫氯化法制取環(huán)氧氯丙烷主要包括力達(dá)到1100k/a,各地區(qū)消費(fèi)結(jié)構(gòu)不盡相同。美丙烯高溫氯化制氯丙烯,氯丙烯與次氯酸化合成國(guó)和日本為主要出口國(guó),亞洲和東歐地區(qū)為主要二氯丙醇,二氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷3個(gè)反進(jìn)口國(guó),連續(xù)幾年,世界年需求量以5%-6%的應(yīng)單元。速度增長(zhǎng),預(yù)計(jì)2008年總消費(fèi)量將達(dá)到1600(1)丙烯高溫氯化制氯丙烯t。國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年丙烯與氯氣經(jīng)干燥、預(yù)熱后以4~5:1的比例代,1965年廣州助劑廠率先用甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯混和進(jìn)入高溫氯化反應(yīng)器,短時(shí)間(約3s)內(nèi)進(jìn)行丙烷。近幾年,由于環(huán)氧樹(shù)脂合成甘油等產(chǎn)品需反應(yīng),生成氯丙烯和氯化氫氣體。精制后得氯丙求強(qiáng)勁促使國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的需求量快速增長(zhǎng)。烯產(chǎn)品,同時(shí)副產(chǎn)D-D混劑(1,2-二氯丙烯和21世紀(jì)初,國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)有了較大的發(fā)1,氯丙烯),氯化氫氣體經(jīng)水吸收后得到工展特別是200年,國(guó)內(nèi)新上多家環(huán)氧氯丙烷的業(yè)鹽酸,反應(yīng)方程式如下:生產(chǎn)企業(yè)。目前,國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)企業(yè)主要CH2CHCH,+Cl2-CH2 CHCH, Cl+HCl有7家,總生產(chǎn)能力達(dá)到了300kt。大都為引進(jìn)主要副反應(yīng)有:國(guó)外的生產(chǎn)技術(shù),但是產(chǎn)量還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)CH2 CHCH,+CI2-+CH, CHCICH, CI的實(shí)際需要,每年都需要進(jìn)口,且進(jìn)口數(shù)量有不斷CH, CHCH, +CL2 -+CI CH, CHCH CI增加的趨勢(shì)(23(2)氯丙烯與次氯酸化合成二氯丙醇氯氣在水中生成次氯酸。次氯酸與氯丙烯反1工藝技術(shù)方案環(huán)氧氰丙烷的主要生產(chǎn)工藝有丙烯高溫氯化應(yīng)生成一氯丙醇,反應(yīng)方程式如下:法、醋酸丙烯酯法、丙烯醛法及氯丙烯環(huán)氧化法2CH, CHCH, CI +2HCI-CICH, CHCICH, OH等。丙烯高溫氯化法是工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的CICH, CHOHCH, CI經(jīng)典方法,世界上90%以上的環(huán)氧氯丙烷采用該反應(yīng)產(chǎn)物2,3-二氯丙醇約占70%;1,3-二工藝進(jìn)行生產(chǎn)特別是國(guó)內(nèi)石油化工和鹽化工近氯丙醇約占30%。幾年發(fā)展較快,丙烯和氯氣供應(yīng)充足,價(jià)格穩(wěn)定,中國(guó)煤化工7-10-17給環(huán)氧氯丙烷的發(fā)展創(chuàng)造了契機(jī)。2006-2007CNMHG±。19年畢業(yè)于年,山東、江蘇沿海地區(qū)利用地域優(yōu)勢(shì),在距離石石油大學(xué)(華東),現(xiàn)任中海化工集團(tuán)總經(jīng)理助理,主要從事油化工廠和鹽化工廠較近的地方建成了幾套環(huán)氧石油化工生產(chǎn)技術(shù)管理。電話(huà):0546-3689682。齊魯石油化工第35卷(3)二氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷料。二氯丙醇水溶液與氫氧化鈣或氫氧化鈉反應(yīng)(3)冷凍工序生成環(huán)氧氯丙烷,反應(yīng)方程式如下:氟利昂液體經(jīng)氟利昂干燥器脫水后,一部分CICH, CHCICH, OH CICH, CHOHCH2Cl+由過(guò)冷器被循環(huán)水冷卻至42℃?？刂七M(jìn)入丙烯Ca(OH)2→CCH2CH-CH2+CaCl2+H2O冷卻器,另一部分經(jīng)氟利昂節(jié)流膨脹冷卻至4℃,控制進(jìn)入廢氣冷卻器,流出物急冷器。1.2工藝流程簡(jiǎn)述4)鹽酸工序丙烯高溫氯化工藝是國(guó)內(nèi)20世紀(jì)70年代從丙烯、氯化氫氣體進(jìn)入鹽酸吸收塔,用來(lái)自稀日本引進(jìn),通過(guò)多年的吸收經(jīng)驗(yàn),其工藝流程有較鹽酸貯槽的稀鹽酸(20.5%),經(jīng)過(guò)兩段等溫吸大的改進(jìn)操作簡(jiǎn)便成熟,生產(chǎn)周期延長(zhǎng)。主要有收除去大部分的氯化氫;為了加強(qiáng)吸收效果,從8道工序塔頂通入適量的冷凝水。鹽酸吸收塔塔釜鹽酸(1)丙烯回收工序(28.5%)進(jìn)人粗鹽酸受槽,一部分經(jīng)冷凝器用循來(lái)自鹽酸吸收系統(tǒng)的丙烯氣體經(jīng)除塵過(guò)濾器環(huán)水冷卻后進(jìn)入稀鹽酸受槽,用冷凝水進(jìn)行稀釋除塵、丙烯壓縮機(jī)壓縮、丙烯冷凝器冷凝液化后,后送往鹽酸吸收塔作為吸收液,另一部分送往暖收入丙烯受槽。氣塔,通入裝置風(fēng)以除去一氯化物,塔頂廢氣送人(2)反應(yīng)工序廢氣洗滌塔,塔釜鹽酸進(jìn)入到鹽酸貯罐。鹽酸吸液體丙燔一部分進(jìn)入丙烯蒸發(fā)器與反應(yīng)流出收塔塔頂?shù)谋┛刂茐毫筮M(jìn)人到丙烯洗滌塔,物進(jìn)行第一次換熱,在丙烯蒸發(fā)器內(nèi)與循環(huán)水進(jìn)進(jìn)行上段(水洗)、中段(堿洗)、下段(堿洗)循環(huán)行第二次換熱后,在丙烯霧沫分離器內(nèi)蒸發(fā)除去洗滌。霧沫;氣態(tài)丙烯經(jīng)丙烯預(yù)熱器與熱媒進(jìn)行第三次副產(chǎn)鹽酸一部分送往環(huán)氧系統(tǒng)、廢水預(yù)處理?yè)Q熱在反應(yīng)流出物冷卻器中與反應(yīng)流出物進(jìn)行系統(tǒng)另一部分送往界區(qū)外。第四次換熱后,溫度達(dá)到280℃后進(jìn)入反應(yīng)器。(5)精餾工序另一部分液體丙烯經(jīng)流出物急冷器與氟利昂換熱粗氯丙烯緩沖罐中的粗氯丙烯進(jìn)入D-D后進(jìn)入預(yù)分餾塔,作為控制塔頂溫度的冷源。來(lái)(1,2-二氯丙烷,13-二氯丙烯)切割塔的23自液氯裝置的汽化氯,經(jīng)氯氣霧沫分離器除去霧塔板,由控制通入塔底再沸器的蒸汽量來(lái)控制塔沫,進(jìn)入反應(yīng)器與丙烯進(jìn)行高溫氯化反應(yīng)反應(yīng)溫頂、塔釜溫度(分別為47、15℃),塔底粗D-D度470℃,反應(yīng)壓力在0.1MPa以下。經(jīng)塔底冷卻器用循環(huán)水冷卻后送入D-D焦油緩反應(yīng)流出物與丙烯進(jìn)行第一次換熱,經(jīng)流出沖罐中,塔頂物料經(jīng)冷凝器用循環(huán)水冷凝后進(jìn)入物二次冷卻器與熱媒進(jìn)行第二次換熱,在氣體分塔頂受槽中,輸送一部分進(jìn)行回流?；亓饕哼M(jìn)人離器中分離炭粉后,進(jìn)人丙烯蒸發(fā)器與丙烯進(jìn)行干燥器除去水分后送至切割塔塔頂,另一部分進(jìn)第三次換熱后部分高沸物凝結(jié)成液體,在液體分MC(甲基纖維素)切割塔。粗D-D送往三廢離器中進(jìn)行分離,液體送往粗氯丙烯干燥器中除罐區(qū),精氯丙烯送往環(huán)氧單元;低沸物廢油送往廢去水分以后,少量送往文丘里洗滌器作為工作介油貯罐中。質(zhì),其余送到丙烯汽提塔;分離液體后的氣體經(jīng)塔(6)二氯丙醇合成反應(yīng)工序頂換熱器與丙烯、氯化氫氣體進(jìn)行第四次換熱,在來(lái)自氯丙烯單元的氯丙烯分3路由調(diào)節(jié)閥進(jìn)流出物急冷器內(nèi)與氟利昂進(jìn)行第五次換熱后進(jìn)行行流量調(diào)節(jié)后,供給二氯丙醇循環(huán)泵吸入口,通過(guò)預(yù)分餾。塔頂?shù)谋?、硫化氫氣體經(jīng)換熱后進(jìn)入泵溶解在循環(huán)溶液中。鹽酸崗位;塔釜液體進(jìn)入到丙烯汽提塔。預(yù)分離來(lái)自燒堿裝置的氯氣進(jìn)入氯氣緩沖槽,壓力塔塔頂分別控制在-4℃以下和8-15℃,分別調(diào)節(jié)至約0.16MPa分3路供給噴射器,與循環(huán)溶調(diào)整塔頂噴淋丙烯量和預(yù)分餾塔底再沸器的襲汽液快中國(guó)煤化工希和氯氣通過(guò)3量來(lái)實(shí)現(xiàn)。丙烯汽提塔塔頂將溶解在粗氯丙烯中段活立。通過(guò)反應(yīng)的的丙烯回收塔釜中的粗氯丙烯由塔底冷卻器用二氯CNMH沖槽中“。循環(huán)水冷卻后,送往粗氯丙烯儲(chǔ)罐,作為精餾塔原(7)環(huán)化工序第4期魏忠勛.丙烯高溫氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷技術(shù)分析進(jìn)入二氯丙醇緩沖罐的二氯丙醇與鹽酸的水回收塔,塔頂?shù)玫降木骗h(huán)氧氯丙烷進(jìn)入塔頂受溶液通過(guò)流量調(diào)節(jié),經(jīng)過(guò)螺旋板換熱器與環(huán)化廢槽中。精餾塔塔底的高沸物進(jìn)入二氯丙醇回收水進(jìn)行第一次換熱,在經(jīng)過(guò)環(huán)化塔塔頂換熱器進(jìn)塔。二氯丙醇回收塔塔頂回收的環(huán)氧氯丙烷進(jìn)入行第二次換熱,二氯丙醇水溶液被預(yù)熱到80℃,塔頂受槽中。其工藝流程如圖1。進(jìn)入到預(yù)混合器中。在石灰乳貯罐中配制成濃度為20%的石灰2投資預(yù)算及技術(shù)指標(biāo)乳溶液,石灰乳溶液控制堿倍率約為1.2,與預(yù)熱以建設(shè)30kUa的環(huán)氧氯丙烷裝置為例。工到80℃的二氯丙醇水溶液混和后送入預(yù)混合器程預(yù)算總投資為3.6億元(含30%鋪底流動(dòng)資中在預(yù)混和器中完成石灰乳溶液與二氯丙醇溶金)。建設(shè)投資約34億元。其中:固定資產(chǎn)費(fèi)液混和?；旌鸵哼B續(xù)向環(huán)化塔供料,并在環(huán)化塔用3.1億元,約占建設(shè)投資91%;無(wú)形資產(chǎn)費(fèi)用內(nèi)完成二氯丙醇與石灰乳生成環(huán)氧氯丙烷的反0.1億元,約占建設(shè)投資3%;遞延資產(chǎn)費(fèi)用007應(yīng)。億元,約占建設(shè)投資2%;預(yù)備費(fèi)0.11億元,約占生成的環(huán)氧氯丙烷從環(huán)化塔塔頂蒸出經(jīng)過(guò)建設(shè)投資3.2%;利息等其它費(fèi)用02億元。塔頂換熱器用二氰丙醇溶液冷卻至40℃以下,冷其主要技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表1。凝液進(jìn)入環(huán)化塔塔頂受槽中。在環(huán)化塔塔頂受槽中冷凝液分為水層和油層,上部的水層返回環(huán)化衰1主要技術(shù)指標(biāo)塔塔頂。下部的油層是約含80%的粗環(huán)氧氯丙項(xiàng)目名稱(chēng)需求量烷送入環(huán)氧氯丙烷貯罐中。生產(chǎn)規(guī)模/k·a1(8)精餾系統(tǒng)環(huán)氧氟丙烷氯丙烯鹽酸(31%)回收丙烯及收處理D-D混劑副產(chǎn)鹽酸MC溶劑年操作時(shí)間/h商品需求量/kt·a116500元/t氯化反應(yīng)器分鹽酸(31%)D-D混劑塔主要原料消耗/k氯氣62.71400元/t丙烯9800元/t次氯丙件化成消石灰260元/t生產(chǎn)用水/th“11.15元蒸汽/t·h-190元/t氫氧化鈣廢水環(huán)氧氣丙烷電/(kW·h)·hl34710.58元/kW·h圖1丙烯高溫氯化制取環(huán)氧氯丙烷工藝流程3效益分析粗環(huán)氧氯丙烷通過(guò)調(diào)節(jié)流量后送入預(yù)分餾塔以山東省2006年新上2套30kUa的環(huán)氧氯分離出低沸物,預(yù)分餾塔底得到的粗環(huán)氧氯丙烷丙烷裝置為例,項(xiàng)目總投資在3.5億元,其中經(jīng)過(guò)循環(huán)水冷卻至75℃后入精餾塔。預(yù)分餾塔70%申請(qǐng)銀行貸款,30%自籌資金。貸款利率約塔頂分離出的低沸物進(jìn)入ECH(環(huán)氧氯丙烯)回為7中國(guó)煤化工本做到當(dāng)年建收塔,回收其中的環(huán)氧氯丙烷。預(yù)分餾塔塔底分設(shè),CNMHG,且銷(xiāo)售情況離出的高沸物進(jìn)入精餾塔,分離出其中的高沸物。良好。牛宮業(yè)收入能達(dá)到5億元以上,其中某家在精餾塔內(nèi),從塔底分離出高沸物進(jìn)人二氯丙醇財(cái)務(wù)數(shù)據(jù)如下:330齊魯石油化工第3卷2006年?duì)I業(yè)收入56433萬(wàn)元;利潤(rùn)總額88303(2):6萬(wàn)元;所得稅2915萬(wàn)元;稅后利潤(rùn)5918萬(wàn)元。3張愛(ài)華.國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷市場(chǎng)分析及需求預(yù)測(cè)江蘇從以上數(shù)據(jù)可以看出,項(xiàng)目投資回收期約為化工,2003(1):58~606a。資本金利潤(rùn)率、投資利潤(rùn)率投資利潤(rùn)指標(biāo)4崔小明環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)及市場(chǎng)前景石油化工技術(shù)經(jīng)濟(jì),2001(5):27~31較好,能得到滿(mǎn)意回報(bào)。5韓世豪環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)分析化工設(shè)參考文獻(xiàn)計(jì)通訊,2002(3):38-406徐希清優(yōu)化反應(yīng)控制提高環(huán)氧氯丙烷收率.齊魯石1崔小明國(guó)內(nèi)外環(huán)氧氯丙烷市場(chǎng)分析.精細(xì)與專(zhuān)用化油化工,2002(2):21學(xué)品,2004,12(12):25~287鄭平友環(huán)氧氯丙烷裝置環(huán)化反應(yīng)的優(yōu)化控制氯堿2劉自真環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)需現(xiàn)狀及發(fā)展建議中國(guó)氯堿工業(yè),2002(4):32-41TECHNICAL ANALYSIS OF EPOXY CHLOROPROPANE PRODUCTIONWITH PROPYLENE HIGH TEMPERATURECHLORINATION PROCESSWei ZhongxunShandong Zhonghai Chemical Inc., Lad., Dongying, Shandong, 257231)Abstract The strong demand of epoxy resin and synthesis glycerol promotes the rapidgrowth of the demand of epoxy chloropropane. The domestic production capacity and output arefar below the actual demand, a large amount of epoxy chloropropane needs to be imported. Theepoxy chloropropane synthesis technology with propene is mature, with abundant feed supplyrelevant investment and high profits, which can obtain satisfactory returnsyss ey words epoxy chloropropane, high temperature chlorination, economic results, anal-(上接第319頁(yè))OPTIMIZATION AND ENERGY SAVING MEASURES FORRUBBER SOLVENT NAPHTHA PRODUCTIONZhou TieZhenhai Refining& Chemical Co, Lid, SINOPEC, Ningbo, Zhejiang, 315207)Abstract Presents the process of 120"rubber solvent naphtha. Bottleneck was foundthrough calibration. Combining with effective energy saving technology, advanced heat exchangenetwork was selected to revamp the backward process. After the revamp, the technology is ad-vanced, the capacity is expanded and energy efficiency is also improvedKey words solvent naphtha, energy saving, non-aromatics, optimization中國(guó)煤化工CNMHG