國(guó)中醫(yī)藥科技2010年11月第17卷第6期Nov.2010Vol.17N.6525山西潞黨參熱解特性的分析王穎莉2孫玉靜2陳紅巖2('太原理工大學(xué)·太原0300242山西中醫(yī)學(xué)院中藥系·太原030024)摘要目的:探討山西潞黨的熱解特性。方法:用熱重(T)、差熱(DTA)技術(shù)對(duì)4種潞黨的熱解過程進(jìn)行分析。結(jié)果:對(duì)潞黨醇提物、水提物和原藥材的TC、DTC與DTA曲線分析表明,在110~260℃的失重量可做為評(píng)價(jià)黨參糖類物質(zhì)含量的依據(jù),陵川GAP基地采集的潞黨參在上述溫度范圍內(nèi)失重量為30.00%-31.26%。結(jié)論:潞黨參的熱分析法可做為一種快速初步評(píng)價(jià)路黨質(zhì)量的方法。主題詞潞黨參熱解黨參為桔?？浦参稂h參 Codonopsis pilosula( Franch.)市淀山湖鎮(zhèn);DzKW-4電子恒溫水浴鍋:北京中興偉業(yè)儀器Nan、素花黨參 Codonopsis pilosula Nannf.Ⅴar, modesta有限公司。(Nanf) L T Shen或川黨參 Codonopsis tangshen Oliv.的干2方法燥根。具補(bǔ)中益氣、健脾益肺功效,用于脾肺虛弱、氣短心21黨參單糖、多糖的提取稱取黨參藥材粗粉50g置圓悸、食少便溏虛弱咳嗽、內(nèi)熱消渴。根據(jù)產(chǎn)地不同,有潞底燒瓶中加石油醚20m,75℃下回流30分鐘,過濾后在相黨川黨西黨(素花黨)等3種。潞黨參盛產(chǎn)于山西長(zhǎng)治一同條件下重復(fù)脫脂。過濾殘?jiān)鼡]干溶媒,用80%乙醇30ml帶,是山西道地黨參的主要來源。該地區(qū)陵川縣黨參種植基浸漬過夜超聲提取2次,每次30分鐘收集乙醇提取液揮地已通過國(guó)家CAP認(rèn)證,平順縣也正在進(jìn)行CAP認(rèn)證。干乙醇得黨參單糖和低聚糖提取物。藥渣揮干乙醇加蒸餾黨參根含蔗糖、葡萄糖、菊糖、淀粉、皂甙、微量生物堿、水30ml,浸漬1小時(shí)后,超聲提取30分鐘,相同條件下重復(fù)黏液及樹脂等。傳統(tǒng)認(rèn)為黨參味甜者為佳味甜與黨參中含提取,過濾后合并濾液,用氯仿萃取2次以除去蛋白質(zhì),揮干葡萄糖、蔗糖、多糖等有關(guān)水提取液,得黨參多糖粗品熱分析技術(shù)是在程序控制溫度下,測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)2.2熱重分析用中藥粉碎機(jī)將不同品種的黨參磨成粉與溫度關(guān)系的一類技術(shù),主要包括熱重法( Themogravimetry,末,過100目篩,自然干燥。將黨參粉末置于坩鍋中,試樣量T)、微商熱重法( Derivative Themogravimetry,Drc)和差熱為(30±5)mg,分別對(duì)每個(gè)試樣進(jìn)行熱分析,升溫速率為分析( Differential thermal analysis,DA)技術(shù)等2。不同產(chǎn)10K·min-1,升溫范圍為室溫-600℃,氮?dú)饬魉贋?00m地的黨參,其所含的化學(xué)物質(zhì)在含量結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)等方面mn1。在相同熱重實(shí)驗(yàn)條件下,對(duì)黨參醇提物、水提物進(jìn)行都存在差異,在熱作用下表現(xiàn)出不同的特征。本研究選取陵熱分析川、平順黨參藥材進(jìn)行TG和DTA分析,以探討黨參藥材的3結(jié)果熱解特性與其主要有效成分單糖、多糖間的關(guān)系,從而快速3.1葡茍?zhí)桥c淀粉熱解特性潞黨參中葡萄糖與淀粉的評(píng)價(jià)黨參質(zhì)量含量高,其它含量較低的化學(xué)成分,在熱分析中表現(xiàn)的不明1材料顯。因此潞黨參藥材的熱解特性主要是受這兩種物質(zhì)熱解1.1藥材與試劑收集的4種潞黨參經(jīng)本院中藥鑒定教研特性的影響。對(duì)這兩種物質(zhì)的熱解物性的研究結(jié)果見圖1。室裴香萍老師鑒定。其來源見表1。純葡萄糖、淀粉:天津光復(fù)精細(xì)化工研究所;石油醚:天津市天力化學(xué)試劑有限公司;無水乙醇:天津市紅巖化學(xué)試劑廠;氯仿等。潞黨參藥材的來源序號(hào)名稱路黨山西陵川縣GAP種植基地栽培2年2潞黨山西陵川縣GAP種植基地栽培3年潞黨山西平順縣野生5年葡萄糖b葡萄糖淀粉(7:3)c葡萄糖:淀粉(5:5)潞黨山西平順縣栽培2年蜂:淀齠/:71淀粉1.2儀器 NETZSCH STA-409C型多氣氛熱重-差熱中國(guó)煤化工c與DA曲線熱磁聯(lián)用儀:德國(guó);HX-200A型高速中藥粉碎機(jī):浙江省永CNMHG為76℃、1560.200康市溪岸五金具廠;EQ320E型超聲波清洗器:江蘇省昆山和r和叫天云小分、熔化分解和炭化;淀粉的3個(gè)失重峰溫為100℃、279℃和307℃,笫2失重峰山西省科技廳科技攻關(guān)項(xiàng)目Na.2010031109不明顯。以不同比例混合的這兩種物質(zhì)葡萄糖的第1峰溫526中國(guó)中醫(yī)藥科技2010年11月第17卷第6期Now.2010vol隨著淀粉含量的增加,向高溫方向移動(dòng);第2峰變得越來越3.3潞黨醇提物、水提物和原藥材在110-260℃與260℃弱;葡萄糖的第3失重峰表現(xiàn)出了一定的穩(wěn)定性,隨著淀粉425℃溫度范圍內(nèi)的失重量見表2。含量的增加僅表現(xiàn)為峰面積的減少,可將200℃做為葡萄表2潞黨醇提物、水提物和原藥材在糖的特征峰第4個(gè)失重峰受淀粉的第23峰的影響較大。分解溫度范圍內(nèi)的失重量(%)在10~260℃之間,純葡萄糖的失重量為261%,淀粉的失樣品醇提物重量為48%,在此范圍內(nèi),葡萄糖的失重量大。在研究溫編號(hào)10-26℃a60.45℃1-20260℃260-425℃度范圍內(nèi),淀粉沒有穩(wěn)定的特征溫度。144.5%152%3538%2071%30%2%在DTA圖上,葡萄糖及其混合物在173℃左右的峰非常2-4425%1707%340%%21,75%31.26%2741%穩(wěn)定,在260℃左右結(jié)束。340%1876%41.26%21.1%%27.24%29.80%3.2潞黨參的熱解特性3.2.1潞黨醇提物、水提物的熱解特性潞黨醇提物、水提物中糖類物質(zhì)的失重主要發(fā)生在110醇提物中主要含黨參單糖和低聚糖水提物中主要含黨260℃范圍之間在上述兩個(gè)溫度范圍內(nèi)其失重比為16參多糖粗品,其DTG曲線如圖2~3所示。:1~2.8:1。潞黨原藥材在這兩個(gè)范圍的失重近似為1:1,這與黨參中含有大量的淀粉有關(guān)3.4潞黨參原藥材的DTA曲線見圖6。圖2潞黨醇提物DG曲線圖3潞黨水提物DTG曲線圖2中,DTG曲線上大于100℃的較明顯失重峰溫主要分布在107℃、160℃、195-200℃之間。黨參醇提物中主要是葡萄糖、果糖和蔗糖,其熔點(diǎn)(分解)溫度分別為103℃146℃和160~186℃之間,由于黨參單糖中葡萄糖的含量較400cc高,其它單糖的含量相對(duì)較低。因此,有明顯的葡萄糖特征圖6潞黨原藥材DTA曲線峰。其中栽培3年陵川黨參(2)、野生5年的平順黨參DTA曲線反映能量變化,低于100℃的峰為黨參水份揮(3°),葡萄糖特征峰更明顯,說明其醇提物中葡萄糖含量較發(fā)吸收熱量。由于黨參除葡萄糖外同時(shí)還含有其它糖類高。潞黨參生長(zhǎng)時(shí)間增加,醇提物中葡萄糖含量增加。其DTA峰表現(xiàn)出連續(xù)變化,但峰的強(qiáng)度不明顯。260℃附近425℃后失重基本結(jié)束基本無能量的變化。4#樣品DTA峰型與其它樣品的峰型有圖3中,潞黨水提物主要的失重峰溫在200℃左右,較大的差別原因有待于進(jìn)一步分析425℃后失重基本結(jié)束,也存在葡萄糖的特征峰溫度。4結(jié)論3.2.2潞黨原藥材熱解特性見圖4~5。本研究采用熱重分析儀對(duì)黨參醇提物、水提物和原藥材進(jìn)行了熱重分析研究表明:產(chǎn)自山西長(zhǎng)冶地區(qū)的潞黨參,主要的化學(xué)物質(zhì)相同糖類有效成分主要的失重范圍是10260℃,糖類成分含量較多,在這一范圍內(nèi)的失重較大,可用作為一種判斷潞黨參糖類含量高低的依據(jù);產(chǎn)自GAP種植基地的陵川潞黨與收集到的正在進(jìn)行GAP認(rèn)證的平順潞黨,在110~260℃范圍內(nèi)的失重在2724%~31.26%;用黨參在110~260℃范圍內(nèi)的失重多少來評(píng)價(jià)黨參質(zhì)量有一定圖4潞黨原藥材TG曲線圖5潞黨原藥材DTG曲線的現(xiàn)實(shí)意義,采用TG方法進(jìn)行評(píng)價(jià)具有快速高效的優(yōu)點(diǎn)。圖45為黨參原藥材的 TG, DTG曲線,在研究溫度范圍參考文獻(xiàn)內(nèi)1#~4#黨參藥材的失重量為70.38%、6915%、76.19%1國(guó)家藥典委員會(huì),中華人民共和國(guó)藥典(一部).北京:化學(xué)工業(yè)和68.16%。其TC、DTG曲線峰形相似,有3個(gè)明顯的失重出版社,2005:199階段。第1個(gè)失重峰溫約9℃,第2個(gè)失重峰溫在210-2康阿龍龐來樣湯迎爽.熱分析技術(shù)在中藥鑒定中的應(yīng)用中216℃之間,在此階段失重速率較快,第3個(gè)失重峰溫約24(11:843.337℃。中國(guó)煤化工化學(xué)研究中醫(yī)藥200在110℃前主要失去水分,10~260℃間主要是糖類物CNMHG質(zhì)的分解引起的失重,260~425℃間的失重是由糖與淀粉類物質(zhì)共同作用引起。