第5期吳麗香等聚乙二醇萃取-鉻天青S光度法測(cè)定重油中的鐵361 .上業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)長(zhǎng)分析測(cè)試聚乙二醇萃取-鉻天青S光度法測(cè)定重油中的鐵吳麗香邵鳳琴赫玲玲(撫順石油學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系遼寧撫順113001 )[摘要]以聚乙二醇-硫酸銨-鋁試劑體系萃取分離干擾離子采用鉻天青S-溴化十六烷基三甲胺為顯色體系測(cè)定重油中的鐵?？疾榱溯腿》蛛x的條件和測(cè)定條件。人工合成樣品回收率為98.8% ~ 104. 2%，配合物最大吸收波長(zhǎng)位于675 nm表觀摩爾吸收系數(shù)為7.78x 10* L/(mot cm) Fe+量在0~5 ug/25 ml內(nèi)服從比爾定律。方法簡(jiǎn)單可靠并且整個(gè)萃取操作具有安全、無(wú)毒、快速的特點(diǎn)。[關(guān)鍵詞]聚乙二醇萃取鉻天青S重油鐵[文章編號(hào)] 1000- 8144( 2000 )05-0361-03[中圖分類號(hào)]TE622.1+4[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A在石油加工過(guò)程中鐵會(huì)使催化劑中毒,促進(jìn)石CTMAB溶液、3.0 ml pH 6.0的乙酸-乙酸銨緩沖油餾份深度分解造成氣體及焦化率大大增加影響溶液、4.0 ml 95%乙醇溶液,以水定容搖勻。靜置產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量。試驗(yàn)中研究了乙醇存在下的Fe20min后,以試劑空白為參比,用1cm比色皿在-CAS- CTMAB體系1]具有較高的靈敏度和良675 nm處測(cè)定試液的吸光度。好的選擇性。對(duì)干擾離子采用聚乙二醇-硫酸銨-1.3萃取分離方法鋁試劑體系非有機(jī)溶劑萃取分離方法[2],與傳統(tǒng)的在60 ml分液漏斗中依次加入pH6.5乙酸-有機(jī)溶劑萃取分離方法相比,前者具有不揮發(fā)、無(wú)乙酸鈉緩沖溶液5 ml、0. 1%鋁試劑溶液1.0 ml、-毒、廉價(jià)、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)3?？刂埔欢ǖ臈l件實(shí)定量的金屬離子、PEG溶液10 ml用水稀釋至20現(xiàn)了Fe+、AlI+與部分混合離子之間的定量分離,ml搖勻再加入硫酸銨固體4 g振蕩后靜置待兩其中Al3+在掩蔽劑NaF存在下不影響測(cè)定將該方相清楚分層后棄去下層水相將上層高聚物萃取相法應(yīng)用于測(cè)定重油中的鐵獲得滿意結(jié)果。轉(zhuǎn)入25ml容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻備用。同時(shí)另取一分液漏斗不加金屬離子按上述步驟配1試驗(yàn)部分制得試劑空白萃取液，以其作參比按1.2節(jié)試驗(yàn)1.1 儀器與試劑方法進(jìn)行吸光度測(cè)定。722型光柵分光光度計(jì)(上海分析儀器總廠生1.4油樣的處理方法產(chǎn))pHS- 3C數(shù)字式酸度計(jì)(江蘇電分析儀器「準(zhǔn)確稱取約1 g油樣于瓷坩堝中,在電爐上加生產(chǎn))熱至出現(xiàn)油汽時(shí)點(diǎn)燃,同時(shí)降低爐溫使油樣自燃,Fe +標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.1 g/L，使用時(shí)稀釋為1 mg/至火焰快熄滅時(shí)再升高電爐溫度至無(wú)煙再將其放L.10 mg/L的工作液鉻天青S( CAS )乙醇溶液(質(zhì)入600 C馬弗爐中灰化4 h取出冷卻至室溫加入量濃度下同):0.02 g/100 ml溴化十六烷基三甲10 ml)濃解殘?jiān)m蒸發(fā)至近干加入蒸胺CTMAB )溶液:0.2 g/100 ml ;乙酸-乙酸銨緩中國(guó)煤化工餾水{25 ml容量瓶中定容,沖溶液:pH6.0、pH6.5 ;聚乙二醇- 2000( PEG )溶THCNMHG搖勻擊n。液30%水溶液,鋁試劑0.1 g/ 100 ml。.1.2試驗(yàn)方法[收稿日期] 199- 10- 17。取適量試液(鐵含量應(yīng)小于5 ug)于25 ml容量[作者簡(jiǎn)介]吳麗香( 1954- ),女河北省唐山市人高級(jí)實(shí)驗(yàn)師大瓶中,依灰教遇2.0 ml鉻天青S溶液、2.5 ml學(xué)電話0413- 6684582。石油化工362.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2000年第29卷A=0.0024 + 7.639X104c ;r=0. 999692結(jié)果與討論式中A為吸光度;為相關(guān)系數(shù);c 為鐵的物質(zhì)的量2.1最佳測(cè)定 條件的選擇濃度mol/L。 曲線斜率即為在675 nm波長(zhǎng)處的吸測(cè)定波長(zhǎng)取5 μug/25 ml Fe+按1.2節(jié)試驗(yàn)方收系數(shù)即ε=7.78x10L/( mot cm)法顯色,在500~ 700 nm波長(zhǎng)內(nèi)測(cè)定吸光度繪制2.3人工合 成樣品分析吸收光譜曲線其最大吸收波長(zhǎng)位于675 nm取675取能與CAS反應(yīng)且在重油中存在的8種離子,.nm作為測(cè)定波長(zhǎng)。與Fe3+混合配制成人工合成樣,見(jiàn)表2。吸取一定絡(luò)合物穩(wěn)定時(shí)間:顯色20 min后絡(luò)合物的吸量按1.3節(jié)萃取分離方法進(jìn)行操作最后轉(zhuǎn)移到25光度達(dá)到最大值,且至少可以穩(wěn)定6 h。選取顯色后ml容量瓶中,取適量此溶液(含F(xiàn)e+20ug)加入20 min進(jìn)行比色測(cè)定。0.5 ml0.5% NaF 溶液按1.2節(jié)試驗(yàn)方法操作所最佳試劑用量改變某-種試劑用量,固定其它測(cè)回收率見(jiàn)表3。單次測(cè)定回收率為98.6%~試劑用量按1.2節(jié)試驗(yàn)方法顯色,以該試劑空白溶104.2%平均回收率為101.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<≤液為參比測(cè)定吸光度找出吸光度最大且穩(wěn)定的對(duì)2.3%。應(yīng)試劑用量范圍,它們依次為:CAS 溶液1.0~4.0表2人工合成樣品組成 100 ml溶液中)ml選取2.0 ml CTMAB溶液用量1.5~3.5ml選金屬離子Fe+ AB+ Pb2+ Cu2+ Mn2+ Zn2+ N2+ Co2+ Mg2+加入量/pg 500 1000 1500 2500 1500 1500 2500 2500 2500用2.5 ml pH6.0乙酸-乙酸銨緩沖溶液3.0 ml;p/ygml-1 501525_15152:52525乙醇用量3.5~4.5 ml選用4.0 ml。表3人工合成樣品測(cè)定結(jié)果2.2 繪制工作曲線取樣體積Fe3+含量/g平均回收回收率平相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)取10 ug/ml Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液2 ml按1.3節(jié)萃取/ml實(shí)際值測(cè)定值率/%均值/% 偏差/%方法進(jìn)行操作將萃取液轉(zhuǎn)入25 ml容量瓶中用水54.0 3.934.184.13 102.0)定容搖勻。取此溶液1.0 2.03.0 A.05.0 ml分4.0 4.11 4.16 A4.23 104.21101.62.31.6 1.621.63.1.61 101.3別再加入0.5 ml 0.5% NaF 溶液按1.2節(jié)試驗(yàn)方1.6 1.57 1.61 1.56 98.8法操作測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。2.4重油樣分析表1工作 曲線數(shù)據(jù)準(zhǔn)確稱取油樣約1 g左右按1.4節(jié)油樣處理.0p3+/1g ml -10.8.1.62.4 3.24.04.8方法經(jīng)1.3節(jié)萃取分離方法萃取后轉(zhuǎn)入25ml容吸光度0.049 0.085 0.137 0.175 0.223 0.265量瓶中吸取2 ml進(jìn)行比色測(cè)定其結(jié)果見(jiàn)表4。本注本試驗(yàn)數(shù)據(jù)為三次測(cè)定平均值。試驗(yàn)測(cè)試了遼河油田和大慶減渣油鐵含量,它們的繪制吸光度~濃度曲線其線性范圍為0~5相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.5%和2.4% ,由此可見(jiàn)本方μg/ml線性回歸方程為法的精密度很高。表4油樣中Fe3+的分析結(jié)果油樣及吸取體積含量平均值平均含量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)重量/g/μggg/yg g/g g偏差/%遼河油田稠油1.32972.31 ,2.42 ,2.2621.72 ,22.75 ,21.2521.91 )1.45262.62 ,2.48 ,2.4322.55 ,21 .34 ,20.9121.601.16752.04 ,2.01 ,2.0521.84 ,21.52 ,21.9521 .7721.790.50.9163 .1.60.1.58,1.6221.83 ,21.55 ,22. 1021.831.. 53602.72 ,2.66 ,2.6722.14 ,21 .65 ,21.7中國(guó)煤化工大慶減渣油0.93780.56 ,0.50 ,0.663.73 ,3.33 ,4.40,TYHCNMHG1. 1383.0.68 ,0.78 ,0.653.73 ,4.28 ,3.573.863.772.40.88390.59 ,0.63 ,0.723.34 ,3.56 ,4.073.660.84300.65.0.56 ,0.663.86.3.32.3.913.700.97560.72 ,0.75,0.773.69 ,3.84 ,3.95..3.831第5期吳麗香等聚乙二醇萃取-鉻天青s光度法測(cè)定重油中的鐵363 .表5油樣加標(biāo)回收率2.5準(zhǔn)確 度檢驗(yàn)油樣量Fe+的量/wg回收率平 均回收率人工合成樣品分析結(jié)果表明方法的準(zhǔn)確度較，油樣中工作曲線測(cè)得/%高這里再用加標(biāo)回收試驗(yàn)加以檢驗(yàn)。準(zhǔn)確稱取1 g含量查得值總量遼河油田稠油油樣在電爐上炭化后,加入5 ug的Fe3+ ,緩慢蒸1.1858 25.842.4831.00103.2)干然后按2.4節(jié)油樣分析進(jìn)行操作測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1.4056 30.632.8435.5097.45。平均回收率為100. 8%、100.4%。.1.5454 33.673.0938.6399.20.8498 18.5223.75104.6100.83結(jié)論1.4249 31.05 2. 8936.13 101.61.4882 32.43 .2.9937.3899.0對(duì)油樣中大量存在的金屬干擾離子采用聚乙二醇-硫酸銨-鋁試劑萃取體系消除了其對(duì)鐵測(cè)大慶減渣油.1.2434 4.691.929.6098.2)定的干擾解決了掩蔽劑對(duì)油中大量干擾離子無(wú)法1.9497 7.3512.37 101 .0掩蔽而產(chǎn)生的干擾問(wèn)題。本方法準(zhǔn)確精密度高簡(jiǎn)0.9107 3.438.50101.便、無(wú)毒、安全適用重油中微量鐵的測(cè)定。1.1496 4.331.889.40 101.4|100.51.0397 3.921.768.8097.6[參考文獻(xiàn)]0.9137 3.44.1.728.60 103.2)[1]韓文[J]冶金分析,1994 14(1)52-53.[2]鄧凡政石影陳巖[J]分析化學(xué),1997 25(2)215- 218.注遼河油田稠油取樣體積為2 ml ,大慶減渣油取樣體積為5[3] 鄧凡政,石影張振新.[J]理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),1997 339):ml。 加入標(biāo)準(zhǔn)Fe2+量均為5.00 1go402 - 403.Determination of Iron in Heavy Oil by Spectrophotometrywith Polyglycol Extracted Chrome Azurol S SystemWU Li - xiang ,SHAO Feng - qin ,HE Ling - ling( Department of Applied Chemistry Fushun Petroleum Institute Fushun Liaoning 113001 China )[ Abstract JThe iron in heavy oil was determinated by spectrophotometry with the colorination system of chromeazurol S and hexadecyltrimethyl ammonia bromide in which thecparated by the extrac-tion system of polyglycol 一ammonia sulfate一aluminum reagen中國(guó)煤化工termination conditionsTYHCNMHGwere studied. The return ratios of the artificial samples are aboul ...J..心101.20 imaximum absorptionwave length of the coordinated compound locates at 675nm and the apparent molar absorption coefficient is 7.78X 104 Lmot cm~ 1. The Beer' s Law is obeyed when the iror( II ) amount is zero to 5 ug/25 ml. The determina-tion is simple and reliable and the extraction is nontoxic and rapid.[ Keywordspolyglycol extraction chrome azurol S ;heavy oil airon